ISSN:
0009-2940
Keywords:
Chemistry
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Inorganic Chemistry
Source:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
Description / Table of Contents:
Low Coordinated Phosphorus Compounds, 621). - valence Isomerisation of λ3-Monophosphahexadienes and λ3-Monophosphahexenynes[3,3′]-Phospha-carbon Cope rearrangement of monophosphahexadienes and of a monophosphahexenyne has been observed for the first time. The phosphaallyl systems 3 have been obtained by reaction of chlorophosphane 1 with crotyl (2a), allyl (2b), and cinnamyl (2c) Grignard reagents, whereas the phosphapropargyl system 7 has been prepared by reaction of chloroethynylphosphane 6 with 2a. 6 reacts with 2c to yield the monophosphahexenyne 9, which shows no rearrangement even at high temperatures. Radical cleavage of the cinnamyl group of 9 forms the diphosphane, 10, which undergoes a cyclisation to the cyclobutene 11.
Notes:
[3,3′]-Phospha-Kohlenstoff-Cope-Umlagerungen, bisher bei Tetra- und Diphosphahexadienen bekannt, wurden erstmals auch an Monophosphahexadienen und einem Monophosphahexenin beobachtet. Die umlagerungsfähigen Phosphaallyl-Systeme 3 wurden durch Umsetzung des Chlorphosphans 1 mit den Crotyl(2a)-, Allyl(2b)- und Cinnamyl(2c)-Grignard-Verbindungen, das Phosphapropargyl-System 7 aus dem Chlorethinylphosphan 6 mit 2a erhalten. Mit 2c reagiert 6 zum Monophosphahexenin 9, das beim Tempern keine Umlagerungen zeigt, sondern vermutlich nach radikalischer Cinnamyl-Abspaltung und Dimerisierung über das Diphosphan 10 zum Cyclobuten 11 abreagiert.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/cber.19881210408
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