ISSN:
0044-2313
Keywords:
Sodium trifluorometallates
;
fluoroperovskites
;
crystal structure
;
tolerance factor
;
antiferromagnetism
;
Chemistry
;
Inorganic Chemistry
Source:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
Description / Table of Contents:
Crystal Structure Refinements of Sodium Trifluorometallates NaMF3 (M = Mg, Co, Ni, Zn): Tilting of Octahedra and Tolerance Factor of Orthorhombic FluoroperovskitesBased on newly measured X-ray single crystal data the crystal structures of the orthorhombic fluoroperovskites NaMF3 (M = Mg, Co, Ni, Zn) were refined in space group Pbnm (GdFeO3 type, Z = 4). The octahedra are but slightly distorted; the average distances (and bridge angles M—F—M) are: Mg—F = 197.8 pm (150.9°), Co—F = 203.8 pm (146.1°), Ni—F = 200.3 pm (148.0°) and Zn—F = 202.3 pm (147.4°). With respect to the axes of the pseudocell (Z = 1) the octahedra are rotated by tilt angles which vary, including NaMnF3 and NaFeF3, between 14.6 and 18.8°. The tilting becomes the more pronounced, the smaller the tolerance factor of the compound, so as to yield uniformly average values of Na—F = 232 pm for the four shortest distances within the [NaF8] coordination (distorted tetrahedron and bicapped trigonal prism, respectively). Measurements of magnetic powder susceptibilities show that tilting of octahedra is no sufficient cause to produce spin canting resulting in ferromagnetism: This property is confirmed only for NaNiF3 (TN = 150 K), whereas NaCoF3 exhibits a sharp minimum in its χ-l-T curve (TN = 75 K) and remains uncanted antiferromagnetic then down to 4.2 K.
Notes:
Auf der Basis neu gemessener röntgenographischer Einkristalldaten wurden die Kristallstrukturen der orthorhombischen Fluorperowskite NaMF3 (M = Mg, Co, Ni, Zn) in der Raumgruppe Pbnm verfeinert (GdFeO3-Typ, Z = 4). Die Oktaeder sind kaum verzerrt; die mittleren Abstände (und Brückenwinkel M—F—M) betragen: Mg—F = 197,8 pm (150,9°), Co—F = 203,8 pm (146,1°), Ni—F = 200,3 pm (148,0°) und Zn—F = 202,3 pm (147,4°). Unter Einbeziehung von NaMnF3 und NaFeF3 ergeben sich von 14,6 bis 18,8° variierende Kippungswinkel der Oktaeder gegen die Achsen der Pseudozelle (Z = 1). Die Oktaeder sind um so stärker gekippt, je kleiner der Toleranzfaktor der Verbindungen ist, so daß einheitlich ein Mittelwert von Na—F = 232 pm für die vier kürzesten Abstände innerhalb der [NaF8]-Koordination resultiert (verzerrtes Tetraeder bzw. zweifach überkapptes trigonales Prisma). Messungen der magnetischen Pulversuszeptibilität zeigen, daß die Oktaederkippung kein ausreichender Grund für Spinverkantung und daraus resultierenden Ferromagnetismus ist: Dieser kann nur für NaNiF3 (TN = 150 K) bestätigt werden, während NaCoF3 ein scharfes Minimum in der χ-1-T-Kurve zeigt (TN = 75 K) und dann bis herab zu 4,2 K unverkantet antiferromagnetisch bleibt.
Additional Material:
6 Ill.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/zaac.19926161020
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