ISSN:
0009-2940
Keywords:
Diphosphane, tetra-tert-butyl-
;
Diselenide, bis(di-tert-butylselenophosphinyl)
;
Phosphinic and phosphinous anhydrides
;
Selenation
;
Telluration
;
Chemistry
;
Inorganic Chemistry
Source:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
Description / Table of Contents:
Telluration and Selenation of Tetra-tert-butyldiphosphaneTetra-tert-butyldiphosphane (1) reacts with tellurium in boiling toluene to provide di-tert-butyltellurophosphinous anhydride (2) in high yield. Similarly, selenium inserts into the P—P bond of 1, but subsequently di-tert-butylselenophosphinous anhydride (3) adds another selenium atom with formation of a P=Se bond in tBu2PSeP(=Se)tBu2 (4). Pure 3 is obtained from di-tert-butylchlorophosphane and sodium selenide at 100°C. Oxidation of 3 provides the μ-selenophosphinic anhydride [tBu2P(=O)]2Se (7), which was characterized by an X-ray structure analysis. Reaction of 1 with three equivalents of selenium or reaction of 4 with one equivalent of selenium leads to mixtures that contain 4, [tBu2P(=Se)]2Se (5), and [tBu2P(=Se)]2Se2 (6). With excess of selenium, 6 was obtained in high yield. The course of telluration and selenation reactions and the structures of 2-7 were confirmed with help of 1H- and 31P-NMR and mass spectra.
Notes:
Tetra-tert-butyldiphosphan (1) wird durch Erhitzen mit elementarem Tellur in hoher Ausbeute in Di-tert-butyltellurophosphinigsäureanhydrid (2) übergeführt. Bei der Umsetzung von 1 mit Selen schließt sich der Selen-Einschiebung in die P—P-Bindung die Selenierung einer Phosphingruppe in Di-tert-butylselenophosphinigsäureanhydrid (3) zur Selenophosphinylfunktion in tBu2PSeP(=Se)tBu2 (4) an. Reines 3 erhält man durch Einwirkung von Di-tert-butylchlorphosphan auf Natriumselenid bei 100°C. Bei der Oxidation von 3 entsteht das μ-Selenophosphinsäureanhydrid-Derivat [tBu2P(=O)]2Se (7), dessen Struktur röntgenographisch bestimmt wurde. Umsetzung von 1 mit drei Äquivalenten Selen oder Umsetzung von 4 mit einem Äquivalent Selen in siedendem Ether führt zu Gemischen von 4, [tBu2P(=Se)]2Se (6). Verwendet man vier oder mehr Äquivalente Selen, so entsteht 6 in hoher Ausbeute. Reaktionsabläufe und die Konstitution der Verbindungen 2-7 werden insbesondere durch 1H- und 31P-NMR- und Massenspektren gesichert.
Additional Material:
1 Ill.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/cber.19891220107
Permalink
