ISSN:
1435-1536
Source:
Springer Online Journal Archives 1860-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
,
Mechanical Engineering, Materials Science, Production Engineering, Mining and Metallurgy, Traffic Engineering, Precision Mechanics
Description / Table of Contents:
Summary The necessary apparent energy for starting the shrink, which coincides with the β-relaxation, is decreased by the interaction between organic solvent molecules and polymer chains. The extent to which a certain solvent decreases with activation energy can be correlated in a satisfactory manner with the solubility parameter of the solvents. The correlation of the decreased apparent energies of activation with the specific solubility parameter of the solvents used in these investigations yields the solubility parameter of the PET-fibre: total solubility parameter:δ T , PET = 9,9 (cal/ccm)1/2 hydrogen solubility parameter:δ h , PET = 5,5 (cal/ccm)1/2 polar solubility parameter:δ p , PET = 3 (Cal/ccm)1/2 non-polar solubility parameter:δ np , PET = 7,7 (cal/ccm)1/2. The activation energy of the short range diffusion of the chain segments in the amorphous regions in a swollen PET-fibre has been evaluated to 17 (kcal/mol). The comparison of the measured swelling-effectiveness with the characteristics of a good plastifier for bulk polymers as they are postulated by Kanig shows that the latter can be used too in the case of fibre swelling agents. A good swelling agent needs therefore a polymerphobic group in order to possess a high relative swelling effectiveness, and a polymerphilic group in order to increase the absolutly swelling effectiveness by the means of a high rate of absorption. The gravimetric swelling measurements and the metric and volumetric measured volumen contractions result — correlated with their solubility parameters — in curves whose typical Caussian characteristics are conform to the solubility parameter concept.
Notes:
Zusammenfassung Durch die Quellung in organischen Lösungsmitteln wird die für den mit der β-Relaxation einsetzenden Schrumpf benötigte scheinbare Aktivierungsenergie erheblich heruntergesetzt. Der Grad, um den ein bestimmtes Lösungsmittel diesbezüglich vermindernd wirkt, läßt sich in befriedigender Weise mit den Löslichkeitsparametern der Lösungsmittel korrelieren. Die direkte Korrelation der herabgesetzten scheinbaren Schrumpfungsaktivierungsenergien mit den spezifischen Löslichkeitsparametern der Lösungsmittel ergibt bei sinnvoller Intra- und Extrapolation folgende Löslichkeitsparameter für Polyäthylenterephthalat-Fasern Resultierender LöP.:δ T , PET =9,9 (cal/ccm)1/2 Wasserstoffbrücken-LöP.:δ h , PET = 5,5 (cal/ccm)1/2 polarer LöP.:δ p , PET = 3 (cal/ccm)1/2 unpolarer LöP. :δ np , PET = 7,7 (cal/ccm)1/2 Für die Nahbereichsdiffusion von Kettensegmenten in den amorphen Bereichen einer gequollenen PET-Faser ergibt sich eine scheinbare Aktivierungsenergie von ca. 17 (kcal/mol). Der Vergleich der gemessenen absoluten Quellungswirksamkeit mit dem von Kanig an einen guten Weichmacher für Bulkpolymere gestellten Forderungen zeigt, daß sich diese auf die Faserquellungsmittel übertragen lassen. Ein gutes Quellungsmittel sollte danach eine polymerphobe Gruppe aufweisen, damit es eine möglichst hohe relative Quellungswirksamkeit besitzt, und eine polymerphile Gruppe besitzen, damit über die hohe Löslichkeit des Quellungsmittels in der Faser auch die absolute Quellungswirksamkeit groß ist. Sowohl bei der gravimetrischen Quellungsmessung, als auch bei den metrisch und volumetrisch gemessenen Volumenkontraktionen findet man bei den untersuchten Lösungsmitteln eine Abhängigkeit von deren Löslichkeitsparametern, die mit ihrer Gauß'schen Glockenkurvenform dem Löchkeitsparameterkon-zept entspricht.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1007/BF01536459
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