ISSN:
0044-8249
Keywords:
Chemistry
;
General Chemistry
Source:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
Notes:
Allyl-Kationen reagieren mit 1,3-Dienen zu sieben-, fünf- und sechsgliedrigen Ringen, aber auch zu Produkten der elektrophilen Substitution und zu linearen 1 : 1-Addukten. In diesem Beitrag werden Fortschritte auf präparativem und mechanistischem Gebiet zusammengefaßt, wobei die Synthese siebengliedriger Carbocyclen im Mittelpunkt steht. Es wird erstmals eine umfassende mechanistische Beschreibung vorgestellt: Drei Reaktionsklassen setzen den Produkttyp und die resultierende Stereochemie in Beziehung zur Nucleophilie des Diens, zur Elektrophilie des intermediären Allyl-Kations und zur Donorstärke der Gruppe Y, die an das zentrale Kohlenstoffatom der Allylgruppe gebunden ist. Das Problem „Allylresonanz contra nucleophile Beteiligung von Y“ wird diskutiert; experimentelle Hinweise deuten auf eine schwache Beteiligung von Y als Funktion seiner Nucleophilie. Die durch die Struktur erzwungene Planarität des π-Allylsystems in Cyclopentenyl-Kationen mit gutem Donor Y führt hier zu einer erhöhten Ladungstrennung und damit Elektrophilie.
Additional Material:
2 Ill.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/ange.19840960106
Permalink