ISSN:
0170-2041
Keywords:
Chemistry
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Organic Chemistry
Source:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
Description / Table of Contents:
Cycloadditions with Dipolar Intermediates, I. - Syntheses and Reactions of Electron-poor AllenesThe allenetetracarboxylates 19a-c and the allenetri-, allenedi-, and allenemonocarboxylates 19d - f can be prepared: a) from e. g. bis(alkoxycarbonyl)ketenes and dialkyl (triphenylphosphoranylidene)malonates; b) from the dipolar “allene adduct” 15 formed from 4-dimethylamino-pyridine and bis(ethoxycarbonyl)ketene via the isolable “ketene pyridine dipole” 14. - Compound 19a adds water, methanol, and pyrrolidine; dimethyl malonate/sodium hydride gives rise to the salt 13 with a Y-shaped dianion. Dimethyl sulfoxide oxidizes 19a to the allene epoxide 34. Ynamines, tropone, and cyclopentadiene react with 19a to give cycloadducts.
Notes:
Die Allentetracarbonsäureester 19a-c sowie die Allentri-, Allendi- und Allenmonocarbonsäureester 19d-f werden hergestellt: a) z. B. aus Bis(alkoxycarbonyl)ketenen und (Triphenylphosphoranyliden)malonsäure-dialkylestern; b) aus dem dipolaren „Allen-Addukt“ 15, das aus 4-Dimethylaminopyridin und Bis(ethoxycarbonyl)keten über den isolierbaren „Keten-Pyridin-Dipol“ 14 entsteht. - Die Verbindung 19a addiert Wasser, Methanol und Pyrrolidin; mit Malonsäureester/Natriumhydrid entsteht das Salz 23 mit einem Y-förmigen Dianion. Dimethylsulfoxid oxidiert 19a zum Allenepoxid 34. Inamine, Tropon und Cyclopentadien reagieren mit 19a zu Cycloaddukten.
Additional Material:
1 Tab.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/jlac.197919790913
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