ISSN:
0009-2940
Keywords:
Chemistry
;
Inorganic Chemistry
Source:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
Description / Table of Contents:
Stereospecific Long Range Couplings over Five σ-Bonds in H3-FragmentsIn contrast to the trans-compounds, cis-2methyl-1-oxa-5-oxysubstituted cyclopentanes show 5J-couplings of 0.35-0.40 Hz between the methyl protons and the proton at C-5. Examples are the isopropylidene sugars 1-18, the 1.3-dioxolanes 20 and 21, the orthoacetate 22, and the furanoses 23-25. The analogous six-ring compounds 26-28 do not show a corresponding 5J-coupling. The coupling seams to depend first of all on the distance between the oxygen function at C-5 and the 2-methyl group. The 5J-coupling as well as the 4J-coupling of 0.7 Hz between the gem. methyl groups in the acetone acetals 1-18 and 32 is positive. All spectra show a better resolution at 80° than at 23°. Application for the determination of the anomeric configuration of furanoses and for the analysis of the structure of sugars such as 33 and 34 are described.
Notes:
cis-2-Methyl-5-oxy-substituierte Cyclopentane zeigen im Gegensatz zu den trans-Verbindungen 5 J-Kopplungen von 0.35-0.40 Hz zwischen den Methylprotonen und dem Proton an C-5. Beispiele sind die Isopropylidenzucker1-18, die 1.3-Dioxolane 20 und 21, das Orthoacetat 22 und die Furanosen 23-25. Die analogen Sechsringverbindungen 26-28 zeigen keine entsprechende 5J-Kopplung. Die Kopplung scheint vor allem vom Abstand der Sauerstoff-Funktion an C-5 zur 2-Methylgruppe abzuhängen. Die 5J-Kopplung ist positiv. Auch die 4J-Kopplung von 0.7 Hz zwischen den geminalen Methylgruppen den Acetonacetale 1-18 und 32 ist positiv. Alle Spektren zeigen bei 80° bessere Auflösung als bei 23°. Anwendungen zur Bestimmung der anomeren Konfiguration von Furanosen und zur Konfigurationsanalyse von Zuckern wie 33 und 34 werden besprochen.
Additional Material:
5 Ill.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/cber.19701030215
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