ISSN:
0025-116X
Keywords:
Chemistry
;
Polymer and Materials Science
Source:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
,
Physics
Description / Table of Contents:
Die STOCKMAYER-FIXMAN-Methode wurde angewendet, um die ungestörten Dimensionen einer polymeren Kette aus Viskositätsmessungen an verschiedenen Fraktionen in einem guten Lösungsmittel zu. bestimmen. Homopolymere ergaben Werte der ungestörten Dimensionen, die von der Natur des Lösungsmittels unabhängig sind und von der Temperatur wenig abhängen.Wenn man die gleiche Methode zur Bestimmung von [η] in verschiedenen Lösungsmitteln anwendet, dann sind die für statistische Copolymere PS-PMMA erhaltenen Werte erheblich verschieden von den „idealen“ Werten, die auf der Grundlage der Additivitätsregeln aus den ungestörten Dimensionen der entsprechenden Homopolymeren berechnet werden. Es wurde gezeigt, daß diese Diskrepanz von dem χAB-Parameter abhängt, der auch die kritische Konzentration für die Phasentrennung einer Lösung der entsprechenden Homopolymeren beherrscht.Da nun χAB lösungsmittel- und temperaturabhängig ist, kann die beobachtete Variation der ungestörten Dimensionen von einem Lösungsmittel mm anderen qualitativ erklärt werden. Es wurde eine lineare Beziehung zwischen χAB und KΘ gefunden, die zu einem KΘ „ideal“ für χAB = 0 führt.Ferner ist die Temperaturabhängigkeit der ungestörten Dimensionen eines statistischen Copolymeren in einem gegebenen Lösungsmittel viel stärker als bei einem Homopolymeren. Mit steigender Temperatur fällt χAB, und die ungestörten Dimensionen nähern sich den „idealen“ Werten.Diese Ergebnisse werfen Licht auf den Einfluß der Heterokontaktwechselwirkungen auf die Kettenkonformation. Sie zeigen in klarer Weise die Bedeutung dieser Wechselwirkungen unter Thetabedingungen dadurch, daß sie die Dimensionen der Kette beeinflussen.
Notes:
The STOCKMAYER-FIXMAN method has been applied to determine the unperturbed dimensions of a polymer chain from viscosity measurements on several fractions in a good solvent. Homopolymers yield values of the unperturbed dimensions which are independent of the nature of solvent and which hardly depend upon temperature.Using the same method for [η] measurements in different solvents, the values obtained for random copolymers PS-PMMA are quite different from the “ideal” values calculated on the basis of additivity rules from the unperturbed dimensions of corresponding homopolymers. The discrepancy was shown to depend on the χAB parameter, which also governs the critical concentration for phase separation for a solution of the corresponding homo polymers.Since χAB is solvent and temperature dependent, the observed variation in the unperturbed dimensions from one solvent to another can be qualitatively explained. Linear relation was found between χAB and KΘ leading to KΘ “ideal” for χAB = 0.Moreover, the temperature dependence of unperturbed dimensions for a random copolymer, in a given solvent, is much stronger than for an homopolymer. As temperature increases χAB decreases and the unperturbed dimensions approach the “ideal” values.These results show the influence of heterocontact interactions on chain conformation. They clearly demonstrate their importance at theta conditions by influencing the dimensions of the chain.
Additional Material:
6 Ill.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/macp.1968.021180111
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