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    Digitale Medien
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 127 (1994), S. 2475-2482 
    ISSN: 0009-2940
    Schlagwort(e): Vinylcarbene complexes ; Chromium complexes ; Tungsten complexes ; Phosphorus ylide complexes ; Alkynylcarbene complexes ; Allene complexes ; Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Quelle: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Thema: Chemie und Pharmazie
    Notizen: Alkynylcarbene complexes (CO)5M≡C(OEt)-C≡C—R 1 (M = Cr, W; R = Ph, tBu, SiMe3) readily add tertiary phosphanes PPhR2′ 4 (R′ = Ph, Me) to form stable zwitterionic phosphonium allenide complexes (CO)5M--C(OEt) = C≡C(R)-P+PhR2′ 5. Complex 5a (M = Cr, R = R′ = Ph) was characterized by X-ray diffraction. The addition of secondary phosphanes PHR2 6 to 1 affords red (2-phosphanyl ethenyl)-carbene complexes (CO)5M≡C(OEt)-CH≡C(R)-PR2 (E)-8 (R = tBu, cC6H11, Ph) in 34-89% isolated yields. Dinuclear complexes (CO)5M≡C(OEt)-CH≡C(R)-P(R2)M(CO)5 (E)-9 are obtained as byproducts. Compounds (E)-8b (M = Cr, R = cC6H11) and (E)-9i (M = Cr, R = Ph) were characterized by X-ray analyses.
    Zusätzliches Material: 3 Ill.
    Materialart: Digitale Medien
    Bibliothek Standort Signatur Band/Heft/Jahr Verfügbarkeit
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  • 2
    ISSN: 0009-2940
    Schlagwort(e): Methylcarbene complexes of chromium and tungsten ; Cyclohexadienyl tricarbonyliron, carbene derivatives of ; Cycloheptadienyl tricarbonyliron, carbene derivatives of ; Cycloheptatrienyl, carbene derivatives of ; Enol ether, elimination from carbene complexes ; Spirocyclopropanes, elimination from carbene complexes ; Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Quelle: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Thema: Chemie und Pharmazie
    Notizen: Organic Syntheses via Transition Metal Complexes, 71[1].  -  Methylcarbene Complexes of Chromium and Tungsten with Cycloheptatrienyl-, Cyclohexadienyl[Fe(CO)3]- and Cycloheptadienyl[Fe(CO)3] SubstituentsMethylcarbene complexes LnM=C(OEt)CH3 1 [LnM = (CO)5Cr, (CO)5W] react with tropylium tetrafluoroborate (2a) or coordinated olefins of [C6H7Fe(CO)3]BF4 (2c), [C7H9Fe-(CO)3]BF4 (2d), and [C7H7Fe2(CO)6]BF4 (2d) in the presence of Et3N to give complexes LnM=C(OEt)CH2R 3a-e and LnM=C(OEt)CHR2 7a-d by substitution of one or two α-hydrogen atoms. The trimetallic WFe2 carbene complexes 7c, d derived from 1b with 2c, d form three stereoisomers each, which are fully characterized spectroscopically, (R*,R*,S*)-7c additionally also by an X-ray structure analysis, Ligand elimination from 3 and 7 may involve a-and/or β-hydrogen transfer reactions: Thus enol ethers (Z/E)-6 are eliminated from α-monosubstituted methylcarbene complexes 3a, c, d in yields of 62-90% by a pyridine-induced transfer of an α-hydrogen to the carbene carbon atom; with increasing steric demand of R the elimination of the (Z) isomer (Z)-6 from 3 is favoured over the formation of the (E) isomer (E)-6. The enol ether 10 becomes a minor side product in the pyridine-induced ligand elimination from α-disubstituted complexes 7a, b. In these cases the spirocyclopropane 8 is formed as the main product (60-82%) besides the 4,5-homotropylidene 9 by a conformationally directed β-hydrogen transfer reaction.
    Zusätzliches Material: 1 Ill.
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  • 3
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Zeitschrift für anorganische Chemie 619 (1993), S. 983-988 
    ISSN: 0044-2313
    Schlagwort(e): Aluminum sulfide ; crystal structure ; chemical transport ; five-coordinated aluminum ; Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Quelle: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Thema: Chemie und Pharmazie
    Beschreibung / Inhaltsverzeichnis: Synthesis and Crystal Structure of a Novel Hexagonal Modification of Al2S3 with Five-coordinated AluminumA new hexagonal high temperature modification of Al2S3 could be prepared by chemical vapour transport with iodine (860 → 750°C) or by annealing of α -Al2S3 at 550°C. According to the single crystal X-ray structure determination the novel form of Al2S3 crystallizes in space group P 61 (No. 169) with a = 6.491(1), c = 17.169(4) Å, V = 626.5 Å3, Z = 6; R = 0.0253. In this modification one half of the aluminum atoms are tetrahedrally coordinated [d(Al—S): 2.226-2.267 Å], whereas the other half are in trigonal bipyramidal coordination of five S atoms with bond lengths of 2.272-2.315 Å (equatorial) and 2.495-2.521 Å (axial).Aluminum in AlS5 coordination is observed for the first time in this compound. The crystal structure is isotypic to In2Se3 and AlInS3. In addition, results of a refinement of the α -Al2S3 crystal structure are reported which were obtained on crystals prepared also by chemical vapour transport with iodine.
    Notizen: Eine bisher noch nicht beschriebene hexagonale Hochtemperatur-Modifikation von Al2S3 konnte in reiner Form entweder durch chemischen Transport mit Iod (860 → 750°C) oder durch Tempern von α -Al2S3 oberhalb 550°C erhalten und durch eine Einkristall-Röntgenstrukturanalyse charakterisiert werden.Die neue Form des Al2S3 kristallisiert in der Raumgruppe P 61 (Nr. 169) mit a = 6,491(1), c = 17,169(4) Å, V = 626,5 Å3, Z = 6; R = 0,0253. In dieser Modifikation liegt die eine Hälfte der Aluminiumatome tetraedrisch koordiniert vor [d(Al—S): 2,226-2,267 Å], während die andere Hälfte trigonal-bipyramidal von fünf S-Atomen mit Al—S-Bindungslängen von 2,272 bis 2,315 Å (äquatorial) und 2,495-2,521 Å (axial) umgeben ist.Aluminium in AlS5-Koordination ist bisher unbekannt und wird hier zum ersten Mal beobachtet. Die Struktur ist isotyp zu In2Se3 und AlInS3. Zusätzlich wird über die Verfeinerung der Kristallstruktur α von -Al2S3 an Einkristallen berichtet, die ebenfalls durch chemischen Transport mit Iod hergestellt wurden.
    Zusätzliches Material: 2 Ill.
    Materialart: Digitale Medien
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