ISSN:
0009-2940
Keywords:
Chemistry
;
Inorganic Chemistry
Source:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
Description / Table of Contents:
(C6H6)n-Hydrocarbons. Synthesis of Hexacyclic (C6H6)3-Derivatives by a Multistep and Stereospecific Eintopf-ReactionAt 180°C hexacyclo[9.3.2.24,7.02,9.03,8010,12]octadeca-13,15,17-triene-5,6-carbonate (3) is formed from cyclooctatetraene (1) and vinylene carbonate (2) in 50% yield. It is shown, that pentacyclo[9.3.2.02,903,8010,12]hexadeca-4,6,13,15-tetraene (11) is the precursor of 3, the configuration of 3 is established as 4a ⇄ 4b. The mechanism of formation of 3 can be described as selective interception of the cyclooctatetraene dimer 11 by the dienophil This selectivity is caused by the equilibrium position n-cycle ⇄ (n + 1)-cycle in 11, in cyclooctatetraene, and in the other cyclooctatetraene dimers and by the reactivity of the cyclohexadiene moiety. The generality of this type of reactions is discussed.
Notes:
Aus Cyclooctatetraen (1) und Vinylencarbonat (2) entsteht durch Umsetzung bei 180°C Hexacyclo-[9.3.2.24,7.02,9.03,8.010,12]octadeca-13,15,17-trien-5,6-carbonat (3) in 50 proz. Ausbeute. Die Bildung von 3 ist stereospezifisch und verläuft über das Cyclooctatetraendimere Pentacyclo[9.3.2.02,9.03,8.010,12]hexadeca-4,6,13,15-tetraen (11). Die Konfiguration von 3 ist als 4a ⇄ 4b nachgewiesen. Für die Bildung von 3 muß ein selektives Abfangen von 11 aus dem Gemisch der Cyclooctatetraendimeren verantwortlich sein. Diese Selektivität wird hervorgerufen durch die Einstellung der Valenzisomerengleichgewichte n-Cyclus ⇄ (n + 1)-Cyclus des Cyclooctatetraens und der Cyclooctatetraendimeren sowie durch die Reaktivität des Cyclohexadien-Strukturteils. Die Allgemeingültigkeit dieses Syntheseprinzips wird diskutiert.
Additional Material:
2 Ill.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/cber.19761090626
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