ISSN:
0044-2313
Keywords:
Trichloro(2,2′-bipyridine)nitridotechnetium(VI)
;
Technetium complexes
;
EPR
;
X-ray diffraction
;
Chemistry
;
Inorganic Chemistry
Source:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
Description / Table of Contents:
Synthesis, EPR and X-Ray Structure of mer-Trichloro(2,2′-bipyridine)nitridotechnetium(VI) - a new Technetium(VI) Nitrido Complexmer-Trichloro(2,2′-bipyridine)nitridotechnetium(VI) has been prepared by the reaction of (NBu4)[TcNCl4] with 2,2′-bipyridine in acetonitrile, whereas the same procedure gives in methanol the technetium(V) cation [TcNCl(bipy)2]+. The EPR spectrum of [TcNCl3(bipy)] suggests a meridional coordination of the three chloro ligands.[TcNCl3(bipy)] crystallizes monoclinic in the space group P21/n; a = 8.572(1), b = 15.462(1), c = 10.110(1) Å, β = 104.21(1)°, Z = 4. The R value converged at 0.034 on the basis of 3 040 reflections. The technetium atom is distorted octahedrally coordinated with the chloro ligands meridionally cis with respect to the nitrido nitrogen. The Tc—N(1) bond length is 1.669(4) Å, and the Tc—N(3) bond (2.371(4) Å) is significantly lengthened due to the structural trans labilizing influence of the “N3-” ligand.
Notes:
mer-Trichloro(2,2′-bipyridin)nitridotechnetium(VI), [TcNCl3(bipy)], entsteht bei der Reaktion von (NBu4)[TcNCl4] mit 2,2′-Bipyridin in Acetonitril, während die gleiche Umsetzung in Methanol das Technetium(V)-Kation [TcN(Cl)(bipy)2]+ liefert. Die EPR-Spektren von [TcNCl3(bipy)] weisen auf eine meridionale Koordination der Chloro-Liganden hin.[TcNCl3(bipy)] kristallisiert monoklin in der Raumgruppe P21/n; a = 8,572(1); b = 15,462(1); c = 10,110(1) Å; β = 104,21(1)° mit Z = 4. Auf der Grundlage von 3 040 gemessenen Reflexen wurde ein R-Wert von 0,034 erreicht. Das Technetiumatom befindet sicht in einer verzerrt oktaedrischen Umgebung. Die drei Chloroliganden sind meridional-cis zum Nitridostickstoff angeordnet. Der Bindungsabstand Tc—N(1) beträgt 1,669(4) Å. Durch den starken trans-Effekt des „N3-“-Liganden ist die Tc—N(3)-Bindung stark aufgeweitet (2,371(4) Å).
Additional Material:
2 Ill.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/zaac.19946200527
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