ISSN:
0044-2313
Keywords:
Binuclear mixed-ligand platinum complexes
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preparation
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1D- and 2D-195Pt nmr
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chemical shift increments
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statistical evaluation
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Chemistry
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Inorganic Chemistry
Source:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
Description / Table of Contents:
195Pt NMR Spectroscopic Evidence of Mixed Hexahalogenodiplatinates(II), [Pt2ClnBr6 - n]2-, n = 0 - 6The complete system of the mixed complex ions [195Pt2ClnBr6 - n]2-, n = 0 - 6, is formed by stirring a suspension of the tetrabutylammonium salt(TBA)2[195PtCl4] in an aqueous solution of KBr at 80°C. The mixture recrystallized from acetone/diethyl ether contains the 24 possible species, 12 with two equivalent 195Pt atoms resulting in 12 singlets and 12 with inequivalent 195Pt atoms resulting in 24 dublets. The expected 60 signals are really observed in the high resolution 1D-195Pt-nmr spectrum. Using characteristic increments of chemical shifts, differentiating 2J(195Pt — 195Pt) coupling constants and a 2D-195Pt/195Pt-COSY spectrum the complete and unambiguous assignment of all resonances is achieved. The presence of all components including the geometric isomers and their distribution derived from measured intensities reveal the statistical formation.
Notes:
Die vollständige Serie der gemischten Komplexanionen [195Pt2ClnBr6 - n]2-, n = 0 - 6, entsteht durch Rühren einer Suspension des Tetrabutylammoniumsalzes (TBA)2[195PtCl4] in einer wäßrigen KBr-Lösung bei 80°C. Das aus Aceton/Diethylether umkristallisierte Gemisch enthält alle 24 möglichen Spezies, 12 mit zwei äquivalenten 195Pt-Atomen, die 12 Singuletts ergeben, und 12 mit zwei inäquivalenten 195Pt-Kernen, die zu 24 Dubletts führen. Die zu erwartenden 60 Signale werden im hochaufgelösten 1D-195Pt-NMR-Spektrum tatsächlich beobachtet. Unter Verwendung von charakteristischen Inkrementen der chemischen Verschiebungen und differenzierenden 2J(195Pt — 195Pt) Kopplungskonstanten sowie eines 2D-195Pt/195—Pt-COSY-Spektrums ist die vollständige und eindeutige Zuordnung aller Resonanzen gelungen. Aus dem Vorliegen aller Komponenten einschließlich der geometrischen Isomeren und der aus den gemessenen Intensitäten bestimmten Häufigkeitsverteilung läßt sich die statistische Bildung ableiten.
Additional Material:
3 Ill.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/zaac.19936191213
Permalink
