ISSN:
0044-2313
Keywords:
Chemistry
;
Inorganic Chemistry
Source:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
Description / Table of Contents:
1-Bis(carboxymethyl)amino-butanedione-2,3-dioxime as an Ambifunctional Ligand in Complexes of 3d ElementsIn acid solution 1-bis(carboxymethyl)amino-butanedione-2,3-dioxime H4A affords octahedral 1,1 complexes MII(H2A)(H2O)x (MII = Cu, Ni, Co) coordinating as a tetradentate ligand by the imino diacetic acid group and the oxime group in 2-position. At 4.5 〈 pH 〈 8 Ni(H2A)(H2O)x and Cu(H2A)(H2O)x are deprotonated, in addition to Ni(HA)- the binuclear chelate [Ni2(HA)2]2- is formed. In solution containing a surplus of ligand H4A also the planar chelate [Ni(HA)2]4- with the donor set N4 can be detected. The transition from [Ni(HA)]- to [Ni(HA)2]4- is connected with a change of the coordination sphere (imino diacetic acid group → dioxime group) and the cis-trans isomerization of at least one oxime group.Protonation and stability constants are given and the properties of solid complexes are described.
Notes:
1-Bis(carboxymethyl)amino-butandion-2,3-dioxim H4A bildet in saurer Lösung oktaedrische 1,1-Komplexe MII(H2A)(H2O)x (MII = Cu, Mi, Co), in denen es vierzählig über die Iminodiessigsäure- und die Oximgruppe in 2-Stellung koordiniert. Ni(H2A)(H2O)x und Cu(H2A) (H2O) unterliegen im neutralen Gebiet der Deprotonierung; im Falle des Nickel(II) entsteht neben Ni(HA)- auch das binucleare Chelat [Ni2(HA)2]2-. In Lösungen mit einem Ligandenüberschuß kann der planare Komplex [Ni(HA)2]4- mit dem Donatorsatz N4 nachgewiesen werden. Beim übergang von [Ni(HA)]- in [Ni(HA)2]4- wechselt das Nickel(II) die Koordinationssphäre; gleichzeitig erfolgt die Cis-trans-Isomerisierung mindestens einer Oximgruppe.Protonierungs- und Komplexstabilitätskonstanten sowie die Eigenschaften kristalliner Komplexe werden mitgeteilt.
Additional Material:
2 Ill.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/zaac.19814790818
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