ISSN:
0044-2313
Keywords:
Chemistry
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Inorganic Chemistry
Source:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
Description / Table of Contents:
Preparation and Vibrational Spectra of Dichloro and Dibromodithiophosphate. Crystal Structures of [PPh3Me][PS2Cl2] and [PPh4][PS2Br2]Dichloro and dibromodithiophosphates [Cat+][PS2X2-] with a large organic cation can be obtained from P4S10, CatX and HX in CH2Cl2 (Cat+ = PPh4+, PPh3Me+; X = Cl, Br). The vibrational spectra (i.r. and Raman) of the [PS2X2]- ions are reported and discussed; force constants were calculated. The crystal structures of [PPh3Me][PS2Cl2] and [PPh4][PS2Br2] were determined and refined with X-ray diffraction data. In both cases, simple anions [PS2X2]- are present. [PPh3Me][PS2Cl2]: orthorhombic, space group P212121, a = 1089, b = 1334, c = 1476 pm, Z = 4, refinement to a residual index R = 0.046 for 1116 reflexions; the structure is isotopic with [PPh3Me][VO2Cl2]. [PPh4][PS2Br2]: tetragonal space group I4, a = 1301, c = 721 pm, Z = 2, refinement to R = 0.065 for 357 reflexions; the structure is isotypic with [AsPh4][FeCl4] with [PS2Br2]- ions occupying positions of 4-symmetry with statistical orientation (statistical superposition of Br and S positions).
Notes:
Dichloro- und Dibromodithiophosphate [Kat+][PS2X2-] mit großem organischen Kation können aus P4S10, KatX und HX in CH2Cl2 erhalten werden (Kat+ = PPh4+, PPh3Me+; X = Cl, Br). Lewis-Säuren greifen die [PS2X2]--Ionen unter Rückbildung von P4S10 an. Die Schwingungsspektren (IR und Raman) der [PS2X2]--Ionen werden mitgeteilt und diskutiert, Kraftkonstanten wurden berechnet. Die Kristallstrukturen von [PPh3Me][PS2Cl2] und [PPh4][PS2Br2] wurden mit Hilfe der Röntgenbeugung bestimmt und verfeinert. In beiden Fällen sind einfache Anionen [PS2X2]- vorhanden. [PPh3Me][PS2Cl2]: orthorhombisch, Raumgruppe P212121, a = 1089, b = 1334, c = 1476 pm, Z = 4, Verfeinerung bis zu einem Übereinstimmungsindex R = 4,6% für 1116 Reflexe; die Struktur ist isotyp mit [PPh3Me][VO2Cl2]. [PPh4][PS2Br2]: tetragonal, Raumgruppe I4, a = 1301, c = 721 pm, Z = 2, Verfeinerung bis R = 6,5% für 357 Reflexe; die Struktur ist isotyp mit [AsPh4][FeCl4], wobei das [PS2Br2]- fehlgeordnet eine Punktlage der Symmetrie 4 einnimmt (statistische Überlagerung der Br- und S-Positionen).
Additional Material:
5 Tab.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/zaac.19845140720
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