ISSN:
0044-2313
Keywords:
Chemistry
;
Inorganic Chemistry
Source:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
Description / Table of Contents:
The higher boiling products containing Si—Cl bonds of the pyrolysis of methyl chlorosilanes were reduced by means of LiAlH4 yielding silicon methylene compounds with the same number of Si—H groups, the Si—H groups, the Si—C—Si-skeleton remaining unchanged. Three classes of compounds containing two or three silicon atoms per molecule were isolated: Compounds with two silicon atoms (see "Inhaltsübersicht").Linear compounds with three silicon atoms (see "Inhaltsübersicht"). The position of the methyl groups in the compounds H3Si—CH2—SiH2—CH2—SiH(CH3)2 and H3Si—CH2—SiH2—CH2—SiH(CH3)3 has not been determined.Cyclic compounds with three silicon atoms: and the five analogous compounds in which one to five Si—H groups are replaced by Si—CH3-groups.The structural formulae are based on analysis, infrared, mass, and proton n. m. r. spectra. The structures of the isomeric compounds are discussed in the light of the proton n. m. r. data. The tendency for the formation of the six-membered ring systems (with alternating Si and C atoms) in the pyrolysis of the methyl chlorosilanes was found to increase with increasing number of methy groups in the methyl chlorosilanes used.
Notes:
In höhersiedenden, SiCl-haltigen Pyrolyseprodukten der Methylchlorsilane wurden mit LiAlH4 die SiCl- in SiH-Gruppen überführt (ohne Änderung des Si—C—Si-Gerüsts), wobei SiH-haltige Silicium-methylene zugänglich werden und ein weiterer Einblick in die höheren Pyrolyseprodukte ermöglicht wird. So konnten folgende Verbindungen isoliert und das Verhältnis der entsprechenden SiCl-haltigen Silicium-methylene mit drei Si-Atomen im Reaktionsprodukt bestimmt werden.Mit zwei Si-Atomen: H3Si—CH2—SiH3, (CH3)2HSi—CH2—SiH3, Gemisch aus (CH3)2HSi—CH2—SiH3 und (CH3)H2Si—CH2—SiH2(CH3), (CH3)3Si—CH2—SiH3, (CH3)2HSi—CH2—SiH2(CH3), (CH3)2HSi—CH2—SiH(CH3)2 ein Gemisch aus (CH3)2HSi—CH2—SiH(CH3)2 und (CH3)3Si—CH2—SiH2(CH3), (CH3)3Si—CH2—SiH(CH3)2, (CH3)3Si—CH2—Si(CH3)3, Lineare Verbindungen mit 3 Si-Atomen: H3Si—CH2—SiH2—CH2—SiH3, H3Si—CH2—SiH2—CH2—SiH2(CH3), H3Si—CH2—SiH2—CH2—SiH(CH3)2, H3Si—CH2—SiH2—CH2—Si(CH3)3. In den beiden letzten Verbindungen ist die Stellung der CH3-Gruppen am Si-Atom noch nicht bestimmt.Ringe mit drei Si-Atomen: und die fünf entsprechenden Verbindungen mit ein bis fünf Methylgruppen an Stelle des H an den Si-Atomen.Die Strukturformeln gründen sich auf Analysen, IR-Spektren, Massenspektren, PMR-Spektren. Bei den isomeren Verbindungen sind die Strukturformeln durch die PMR-Spektren gesichert, die eingehend diskutiert werden. Die Neigung zur Ausbildung von Sechsringen (alternierend Si- und C-Atome) bei der Pyrolyse wird um so größer, je mehr CH2-Gruppen das eingesetzte Methylchlorsilan enthält.
Additional Material:
10 Ill.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/zaac.19643270311
Permalink
