ISSN:
1434-4475
Keywords:
Phenonium rearrangement
;
Nucleophilic displacement
;
Stereoisomers
;
1H- and13C NMR
Source:
Springer Online Journal Archives 1860-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
Description / Table of Contents:
Zusammenfassung Ausgehend von 2-Phenylpropionsäure (1) wurde 2,3-Dimethyl-2,3-butandiol-1,4-ditosylat (7) symthetisiert. Das Säurechlorid wurde bromiert und zu Methyl-2-phenyl-2-brom-propionat (4) umgesetzt, das mit Zink/Kupfer zu Dimethyl-2,3-dimethyl-2,3-diphenylsuccinat (5) gekuppelt wurde. Reduktion mitLAH zu 2,3-Dimethyl-2,3-diphenylbutandiol (6) und nachfolgende Tosylierung ergab eine Mischung der meso und racemischen Tosylate7a undb, welche in die reinen Isomere aufgetrennt werden konnten (a Fp. 170 °C undb Fp. 121 °C). Die beiden Verbindungen ergaben bei Behandlung mit Tetraalykylammoniumbromid nicht das erwartete 2,3-Dimethyl-2,3-diphenyl-1,4-dibrombutan (9), sondern 1,4-Diphenyl-2,3-dimethyl-butadien-1,3 (8). Das wurde durch unabhängige Synthese von8 auf anderem Wege, Vergleich der spektroskopischen Eigenschaften und mittels Mischschmelzpunkt nachgewiesen.
Notes:
Abstract 2,3-Dimethyl-2,3-diphenylbutanediol-1,4-ditosylate (7) was synthesized starting from 2-phenylpropionic acid (1). The acid chloride was brominated and transformed into methyl 2-phenyl-2-bromo-propionate (4) which was coupled with a zinc/copper couple to dimethyl 2,3-dimethyl-2,3-diphenylsuccinate (5). Reduction with lithium aluminum hydride to 2,3-dimethyl-2,3-diphenylbutanediol-1,4 (6) was followed by tosylation. The tosylate 7 a mixture of the meso and racemic compounds, could be separated into the pure isomers,a m. p. 170 °C andb m. p. 121 °C. The mixture of each individual pure compound, when treated with tetraalkyl-ammonium bromide, did not give the expected 2,3-dimethyl-2,3-diphenyl-1,4-dibromobutane (9) but rather 1,4-diphenyl-2,3-dimethylbutadiene-1,3 (8). The identity of the compound was established by independent unequivocal synthesis, the comparison of spectral characteristics, and mixed melting point.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1007/BF00799974
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