ISSN:
0009-2940
Keywords:
Chemistry
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Inorganic Chemistry
Source:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
Description / Table of Contents:
Thermolabile Hydrocarbons, II: Ring Size Effects on the Rates of Thermolysis of 1,1′-Diphenyl-1,1′-bicycloalkyls1,1′-Diphenyl-1,1′-bicycloalkyls 1 with the ring size n = 3-8 were prepared and their rates of thermal decomposition were determined. An unprecedented large ring size effect on the rates (factor 1014 for 1 n = 3 and n = 8 at 220°C) was observed. In Addition to I-Strain effects steric repulsions of non-bonded groups, like F-strain, are made responsible for the main part of the ring size effect according to models and by comparison with the ring size effect on the thermal decomposition of 1,1′-diphenyl-azocycloalkanes 6.
Notes:
1,1′-Diphenyl-1,1′-bicycloalkyle 1 mit der Ringgröße n= 3-8 wurden synthetisiert und die Geschwindigkeiten der Thermolyse bestimmt. Die Ringgröße hat einen ungewöhnlich großen Einfluß auf die Zerfallskonstanten (Faktor 1014 zwischen 1 n = 3 und n = 8 bei 220°C), der nicht allein durch unterschiedlichen I-strain gedeutet werden kann. Mit der Ringgröße zunehmende abstoßende Wechselwirkungen im Bereich der van-der-Waals-Radien nicht miteinander verbundener Gruppen von der Art des Front-strains werden aus Modellbetrachtungen und dem Vergleich mit den Thermolysekonstanten der 1,1′-Diphenyl-azocycloalkane 6 für den Hauptteil der sterischen Beschleunigung verantwortlich gemacht.
Additional Material:
4 Ill.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/cber.19761090419
Permalink
