ISSN:
1432-2234
Source:
Springer Online Journal Archives 1860-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
Description / Table of Contents:
Zusammenfassung Für die Behandlung der Nicht-Orthogonalität von Atomfunktionen und die Korrelation der π-Elektronen wird eine Näherungsmethode vorgeschlagen, bei der die Pariser-Parr-Pople-(PPP)-Methode als nullte Näherung in einer Störungsrechnung verwendet wird. Die Formel für den Grundzustand von π-Systemen ist für die Beschreibung einiger Effekte geeignet, die in der PPP-Beschreibung nicht berücksichtigt werden. Insbesondere wird gezeigt, wie solche intermolekularen Phänomene wie Abstoßung infolge Austausch und Dispersions-Wechselwirkung bei der MO-Methode berücksichtigt werden können. Die Energie des Grundzustandes von π-Elektronensystemen wird mit und ohne Berücksichtigung der π-Elektronenkorrelation berechnet. Wenn für die Atomfunktionen die Nicht-Orthogonalität berücksichtigt wird, so können die experimentellen Werte dieser Energie mit Hilfe eines „spektroskopischen“ Satzes von Standardparametern erhalten werden. Vermutlich ist es möglich, im Rahmen dieser Methode, die spektroskopischen, thermochemischen und kinetischen Daten einheitlich und konsistent zu beschreiben.
Abstract:
Résumé On propose une méthode approchée pour traiter la non orthogonalité des fonctions atomiques et la corrélation des électrons π au moyen de la théorie des perturbations utilisant l'approximation de la méthode de Pariser-Parr-Pople comme ordre zéro. La formule obtenue pour l'énergie du fondamental permet de décrire un certain nombre d'effets dont la théorie PPP ne peut rendre compte. En particulier on montre comment certains phénomènes intermoléculaires comme la répulsion d'échange et la dispersion peuvent être pris en considération. L'énergie de l'état fondamental des systèmes d'électrons π est calculée avec et sans corrélation. Si la non orthogonalité des fonctions d'onde atomiques est incluse, les valeurs expérimentales de ces énergies peuvent être décrites en utilisant un ensemble «spectroscopique» de paramètres standards. Dans le cadre de cette méthode il est probablement possible de décrire simultanément les propriétés spectroscopiques, thermochimiques et cinétiques.
Notes:
Abstract An approximate method is proposed for treating the non-orthogonality of atomic functions and correlation of π-electrons by means of perturbation theory and Pariser-Parr-Pople (PPP) method as a zero approximation. The formula derived for the ground state energy of π-systems is suitable to describe a number of effects, which the PPP theory, in principle, cannot account for. In particular, it is shown how such intermolecular phenomena like exchange repulsion and dispersion interaction can be accounted for in MO method. The ground state energies of π-electron systems are calculated with and without an account of π-electron correlation. If for the atomic functions non-orthogonality is taken into consideration the experimental values of these energies can be described using a “spectroscopic” set of standard calculation parameters. Probably, within the framework of this method, it is possible to describe simultaneously and consistently the spectroscopic, thermochemical and kinetic data.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1007/BF00527016
Permalink
