ISSN:
0025-116X
Keywords:
Chemistry
;
Polymer and Materials Science
Source:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
,
Physics
Description / Table of Contents:
Dimethylketen kann mit metallorganischen Katalysatoren zu Produkten verschiedener Struktur polymerisiert werden. Der Einfluß des Lösungsmittels und des Kations des Initiators auf die Zusammensetzung des Polymeren wurde mit Hilfe der IR-Spektren untersucht. Die Änderung dieser Zusammensetzung kann durch die Zwitterstruktur des Polydimethylketenanions erklärt werden.Die durch C-Acetylierung des Enolatanions gebildete Polyketonstruktur wird vor allem in nichtpolaren Lösungsmitteln mit Lithium- oder Magnesiumkatalysatoren erhalten. Das Wachstum geht wahrscheinlich über ein chelatiniertes Ionenpaar.Lithium- oder Magnesiumkatalysatoren, die aus raumerfüllenden Alkylhalogeniden herrestellt wurden, erhöhen den Polyketongehalt. Dies zeigt eindeutig, daß assoziierte Gegenionen vorhanden sind. Die durch alternierende O- und C-Acetylierung gebildete Polyesterstruktur ist in nichtpolaren Lösungsmitteln Hauptprodukt. Es wird ein weiterer Chelatkomplex vorgeschlagen.
Notes:
By means of organometallic compounds, dimethylketene can be polymerized to products with varying structure. The influence of solvent and the cation of the initiator on the composition of the polymer were investigated by means of IR spectra. The variation of composition can be explained by the ambident nature of the polydimethylketene anion. Polyacetal structure formed by O-acylation of the enolate anion is preferred in dipolar aprotic solvents especially in dilute solutions and propagation through the free ion mechanism was assumed. Polyketone structure formed by C-acylation of the enolate anion is preferred in non-polar solvents with lithium or magnesium type catalysts and propagation through chelated ion pair intermediate was assumed. Lithium or magnesium catalysts prepared from bulkier alkyl halide increase polyketone content, which shows clearly the existence of the associated counter ions. Polyester structure formed by alternative O- and C-acylation is the major product in non-polar solvents and another chelated complex was suggested.
Additional Material:
7 Ill.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/macp.1963.020680104
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