ISSN:
0009-2940
Keywords:
Chemistry
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Inorganic Chemistry
Source:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
Description / Table of Contents:
Chlorophosphane 1 reacts with substituted allyl-Grignard reagents 2a, b to yield the 1,3-diphospha-1,5-hexadienes 3a, 4b. 31P-NMR temperature run of 3a shows dynamic processes, which can be explained by inversion of the trivalent P-atom. Above 40°C 3a undergoes a [3,3′]-phospha-carbon Cope rearrangement to give the thermodynamically stable product 4a. The structures of 3a and 4a are confirmed by X-ray structure analysis.
Notes:
Das Chlorphosphan 1 reagiert mit den substituierten Allyl-Grignard-Reagenzien 2a, b zu 1,3-Diphospha-1,5-hexadienen 3a, 4b. Bei 3a lassen sich 31P-NMR-spektroskopisch temperaturabhängige dynamische Phänomene beobachten, die auf Inversion am Phosphan-Phosphor zurückgeführt werden. Oberhalb von 40°C unterliegt 3a einer [3,3′]-Phospha-Kohlenstoff-Cope-Umlagerung zum thermodynamisch stabileren Produkt 4a. Die Molekülstrukturen von 3a und 4a wurden röntgenographisch bestimmt.
Additional Material:
3 Ill.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/cber.19871200203
Permalink