ISSN:
0009-2940
Keywords:
Chemistry
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Inorganic Chemistry
Source:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
Description / Table of Contents:
Stable Copper and Silver Derivatives of Phosphorus YlidesTrimethylmethylenephosphorane has been shown to form an ionic 2:1 complex with (CH3)3PCuCl, of the formula [(CH3)3PCH2CuCH 2P(CH3)3]Cl (1). With (CH3)3SiCH2Cu, the molecular species (CH3)3SiCH2CuCH2P(CH3)3 (4) has been isolated, while with CuCl a novel eight-membered heterocycle [(CH3)2P(CH2)2Cu]2 (5)ist formed in a trans-ylidation reaction. The composition and structure of these unusual organocopper compounds have been proved by analytical and spectroscopic methods. The crystal structure of compound 5 has been determined elsewhere. - A silver analogue of 5 (6) is obtained from (CH3)3PAgCl (or AgCl) and (CH3)3PCH2. The detection of 1H-C-107, 109Ag and 31P-C-107,109Ag spin-spin-interactions in the n. m. r. spectra of 6 provided direct evidence for covalent C-Ag bonding in these molecules. The ylides C6H5(CH3)2PCH2 and CH3(C6H5)2PCH2 are forming similar Cu- and Ag-heterocycles (7a, b, 8a, b), but these compounds are of a markedly reduced thermal and chemical stability if compared with 5 and 6.
Notes:
Trimethylmethylenphosphoran bildet mit (CH3)3PCuCl einen ionogenen 2:1-Komplex der Formel [(CH3)3PCH2CuCH 2P(CH3)3]Cl (1), mit (CH3)3SiCH2Cu die Molekülverbindung (CH3)3SiCH2CuCH 2P(CH3)3 (4) und mit CuCl unter Umylidierung den neuartigen achtgliedrigen Heterocyclus [(CH3)2P(CH2)2Cu]2 (5). Die Zusammensetzung und Konstitution dieser kupferorganischen Verbindungen mit stabilisierendem Oniumzentrum wurden mit analytischen und spektroskopischen Methoden sichergestellt. Für 5 liegt von anderer Seite eine Röntgenstrukturanalyse vor. - Aus (CH3)3PCH2 und (CH3)3PAgCl entsteht nur die zu 5 analoge Silberverbindung 6, in deren NMR-Spektren die über echte Ag-C-σ-Bindungen vermittelten Spin-Spin- Wechselwirkungen 1H-C-107,109Ag und 31P-C-107,109Ag beobachtet werden können. Auch die Ylide C6H5(CH3)2PCH2 und CH3(C6H5)2PCH2 bilden derartige Cu- und Ag- Heterocyclen, die jedoch im Gegensatz zu 5 und 6 nur geringe thermische und chemische Beständigkeit aufzuweisen haben (7a, b, 8a, b).
Additional Material:
4 Ill.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/cber.19741071123
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