ISSN:
0025-116X
Keywords:
Chemistry
;
Polymer and Materials Science
Source:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
,
Physics
Description / Table of Contents:
The ring-opening cationic polymerization of oxepane (3) was examined in bulk and in solution (1,2-dichloroethane). The initiators used were diethoxycarbenium hexachloroantimonate (2) and ethylhexamethyleneoxonium hexachloroantimonate (4). The preparation of 4 is described for the first time. Kinetic experiments showed that the polymerization of 3 is of SN2-type (analogous to tetrahydrofuran). The propagation rate constants kp were found to be 1,38·10-4dm3mol-1s-1 at 10°C and 4,38·10-4dm3mol-1s-1 at 20°C. The equilibrium monomer concentrations determined at 0 and 20°C were found to be 0,052 and 0,071 mol dm-3. Because of the occurence of termination reactions, these equilibrium monomer concentrations, however, were not achieved in all cases.As a possibility for a termination reaction a hydride-abstraction from the monomer is discussed in detail.
Notes:
Die ringöffnende kationische Polymerisation von Oxepan (3) wurde in Substanz und in Lösung (1,2-Dichloräthan) untersucht. Als Initiatoren wurden Diäthoxycarbenium-he-xachlorantimonat (2) und äthylhexamethylenoxonium-hexachlorantimonat (4) verwendet. 4 wurde erstmals dargestellt. Kinetische Untersuchungen zeigten, daß die Polymerisation von 3 (analog zu Tetrahydrofuran) nach einem SN2-Mechanismus abläuft. Die Geschwindigkeitskonstanten kp der Wachstumsreaktion ergaben sich zu 1,38·10-4dm3mol-1s-1 bei 10°C und zu 4,38·10-4dm3mol-1s-1 bei 20°C. Als Gleichgewichtsmonomerkonzentrationen für 0 und 20°C in 1,2-Dichloräthan wurden die Werte 0,052 und 0,071 mol dm-3 bestimmt. Diese Gleichgewichtsmonomerkonzentrationen wurden aber nicht in allen Fällen erreicht, da die Polymerisationen zum Teil stark durch Abbruchreaktionen gestört waren.Als Möglichkeit für eine Abbruchreaktion wird eine Hydrid-Abspaltung vom Monomeren ausführlich diskutiert.
Additional Material:
2 Ill.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/macp.1975.021760613
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