ISSN:
0009-2940
Keywords:
Chemistry
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Inorganic Chemistry
Source:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
Description / Table of Contents:
Cycloadditionen von allyl-Kationen, 29. Säurekatalysierte Reaktionen von 2,3-Dimethyl-3-penten-2-ol mit Cyclopentadien in zwei Phasen. Bildung von sieben- und fünfgliedrigen Ringen2,3-Dimethyl-3-penten-2-ol (3) und Cyclopentadien wurden in verdünnter wäßriger Sulfonsäure/Pentan Gerührt. Es bildeten sich 2,3,4,4-Tetramethylbicyclo[3.2.1]octa-2,6-dien (4), die epimeren 3-Methylen-Isomeren 5a, b und zum ersten Mal auch ein fünfgliedriger Ring, nämlich 2,3,4,4-Tetramethylbicyclo[3.3.0]octa-2,6-dien (6) mit 69 - 73% Gesamtausbeute. Das bicyclische Dien 4 war Hauptprodukt und wurde leicht als kristallisierter Silbernitratkomplex (C12H18)2·AgNO3 isoliert (41-44%). In einem modifizierten Verfahren wurde die Zweiphasenreaktion bei 0°C ausgeführt. Anschließend wurden die resultierenden Alkohole chromatographisch abgetrennt und bei 50°C cyclisiert. Diese Variante ergab einen höheren Anteil des thermodynamisch stabileren, neuartigen [3.3.0]-Bicyclus 6 (4:6 = 2.6:1).
Notes:
2,3-Dimethyl-3-penten-2-ol (3) and cyclopentadiene were stirred in dilute aqueous sulfonic acid/pentane, giving 2,3,4,4-tetramethylbicyclo[3.2.1]octa-2,6-diene (4), the epimeric 3-methyl-ene isomers 5a, b and, for the first time, also a five-membered ring, namely 2,3,4,4-tetramethylbicyclo[3.3.0]octa-2,6-diene (6) in 69 - 73% overall yield. The major bicyclic diene 4 was conveniently isolated as crystalline silver nitrate complex (C12H18)2·AgNO3 (41 - 44%). In a modified approach the two phase reaction was carried out at 0°C, the resulting alcohols were separated by chromatography and cyclized at 50°C, giving an increased proportion of the thermodynamically more stable, novel [3.3.0] bicyclic isomer 6 (4:6 = 2.6:1)
Additional Material:
3 Tab.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/cber.19811140820
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