ISSN:
0044-2313
Keywords:
Chemistry
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Inorganic Chemistry
Source:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
Description / Table of Contents:
Metal Complexes of Phosphinic Acids. XVIII. Ansa- and Oligo-Complexes of Bifunctional Dithiophosphinic AcidsThe influence of R′ in the bifunctionell chelate ligands -S(S)P(R)—R′—(R)P(S)S- on the association of their planar NiII and tetrahedral CoII complexes is investigated by vapour pressure osmometry and in the case of diamagnetic NiII compounds also by 31P-NMR spectroscopy. While insoluble coordination polymers [S2P(R)—R′—(R)PS2M]x (M = NiII, CoII) are formed with R′ = p-(C2H4)2C6H4 it can be shown, that in solutions of the complexes with R′ = o-(C2H4)2C6H4 and R′ = o-(C3H6)2C6H4 there exists an association equilibrium comprehending oligomers with n ≪ x. Above all in the latter case steric conditions seem to favour intramolecular chelating and thus formation of ansa-type complexes. Synthesis of the ligands and the complexes is described.
Notes:
Der Einfluß des Brückensubstituenten R′ in den bifunktionellen Chelatliganden -S(S)P(R)—R′—(R)P(S)S- (R = p-Methoxyphenyl) auf die Assoziation ihrer planaren bzw. tetraedrischen NiII- bzw. CoII-Komplexe wird dampfdruckosmometrisch und im Falle der diamagnetischen NiII-Komplexe auch 31P-NMR-spektroskopisch untersucht. Während mit R′ = p-(C2H4)2C6H4 unlösliche Koordinationspolymere des Typs [S2(R)P—R′—(R)PS2M]x (M = NiII, CoII) entstehen, wird für die Komplexe mit R′ = o-(C2H4)2C6H4 bzw. o-(C3H6)2C6H4 in Lösung ein Assoziationsgleichgewicht nachgewiesen, daß Oligomere mit n ≪ x beinhaltet. Im letzteren Falle scheinen die sterischen Voraussetzungen zur intramolekularen Chelatbildung und damit zur Entstehung von Ansakomplexen besonders günstig zu sein. Die Synthese der Liganden und der Komplexe wird beschrieben.
Additional Material:
3 Tab.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/zaac.19824920117
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