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  • 11
    Electronic Resource
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Zeitschrift für anorganische Chemie 493 (1982), S. 65-76 
    ISSN: 0044-2313
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Hexachloroniobates(V), -tantalates(V), and -antimonates(V): AIMVCl6 (AI = Na, K, Tl, NH4, Rb, Cs; MV = Nb, Ta, Sb)Hexachlorometallates(V) AINbCl6, AITaCl6, and AISbCl6 (AI = Na, K, Tl, NH4, Rb, Cs) have been prepared by reaction of the binary components at 280°C (niobates), 300°C (tantalates), and in POCl3 solution (antimonates), respectively, and were investigated by Raman spectroscopy and X-rays with the Guinier-Simon technique. The low-temperature modifications of AIMCl6 (AI = K, Tl, NH4, Rb, Cs with the exception of KNbCl6) are isotypic to CsWCl6 with isolated octahedra ∞0[MCl6]. The high-temperature modifications crystallize cubic face-centered. Raman spectra of KNbCl6, NaNbCl6 and NaTaCl6 support a formulation like e. g. K2[Nb2Cl10]Cl2 with isolated edgesharing bioctahedra ∞0[(NbCl4/1tCl2/2e)2].
    Notes: Die Chloride AINbCl6, AITaCl6 und AISbCl6 (AI = Na, K, Tl, NH4, Rb, Cs) werden aus den binären Komponenten bei 280°C (Niobate), 300°C (Tantalate) bzw. aus POCl3-Lösung (Antimonate) dargestellt und ramanspektroskopisch bzw. röntgenographisch (Guinier-Simon-Technik)untersucht. Die Tieftemperaturformen von AIMCl6 (AI = K, Tl, NH4, Rb, Cs, außer KNbCl6) sind mit CsWCl6 isotyp (isolierte Oktaeder ∞0[MCl6]). Die Hochtemperaturformen kristallisieren kubisch-flächenzentriert. Ramanspektren von KNbCl6, NaNbCl6 und NaTaCl6 sprechen für eine Formulierung gemäß z. B. K2[Nb2Cl10]Cl2 mit „isolierten“, kantenverknüpften Doppeloktaedern ∞0[(NbCl4/1tCl2/2k)2].
    Additional Material: 3 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
    Library Location Call Number Volume/Issue/Year Availability
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  • 12
    Electronic Resource
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Zeitschrift für anorganische Chemie 484 (1982), S. 77-97 
    ISSN: 0044-2313
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Contributions to the Investigation of Inorganic Non-stoichiometric Compounds. XIV. Oxidation Products of Orthorhombic Nb12O29, Electron Optical InvestigationAn electron optical investigation shows that the orthorhombic starting material Nb12O29(BII) is well ordered. The oxidation products Nb2O5(Ox1BII) and Nb2O5(Ox2BII) are different from each other in structures as well as in their reactions. Nb2O5(Ox1BII) is unstable in the electron beam and differs from BII by characteristic point-defects. The radiation load can lead to the reduction to BII or to a transition into a defect structure with R-type-tunnels. The not well ordered structure of Nb2O5(Ox2BII) is stable in the electron beam. Characteristic is the sequence of [2×5] and [3×4] blocks, the latter in two different orientations. The observed composition O/Nb = 2.500 can be described by the present structural modell assuming vacant niobium tetrahedral sites. The large structural differences between the oxidation products of the orthorhombic and the monoclinic Nb12O29 are remarkable.
    Notes: Wie die elektronenoptische Untersuchung zeigt, ist das orthorhombische Ausgangsprodukt Nb12O29(BII) gut geordnet. Die Oxydationsprodukte Nb2O5(Ox1BII) und Nb2O5(Ox2BII) sind strukturell sowie in ihrem Verhalten verschieden. Das im Elektronenstrahl instabile Nb2O5(Ox1BII) unterscheidet sich von BII durch charakteristische Punktdefekte. Die Strahlbelastung kann zu einer Reduktion zu BII oder zum Übergang in eine Defektstruktur mit R-Typ-Lücken führen. Die wenig geordnete Struktur von Nb2O5(Ox2BII) ist im Elektronenstrahl beständig; charakteristisch ist die Abfolge von [2×5]- und [3×4]-Blöcken, letztere in zwei verschiedenen Orientierungen. Die beobachtete Zusammensetzung O/Nb = 2,500 läßt sich im vorliegenden Strukturmodell mit einer Unterbesetzung der Nb-Tetraederpositionen beschreiben. Bemerkenswert sind die erheblichen strukturellen Unterschiede zwischen den Oxydationsprodukten von orthorhombischem und monoklinem Nb12O29.
    Additional Material: 9 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
    Library Location Call Number Volume/Issue/Year Availability
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  • 13
    Electronic Resource
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Zeitschrift für anorganische Chemie 484 (1982), S. 53-76 
    ISSN: 0044-2313
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Contributions to the Investigation of Inorganic Non-stoichiometric Compounds. XIII. Oxidation Products of Monoclinic Nb12O29, Electron Optical InvestigationThe electron optical investigation shows that the starting material Nb12O29(mon.) is well ordered and that the oxidation products Nb2O5(Ox1BI) and Nb2O5(Ox2BI) have different structures. Nb2O5(Ox1BI) has a similar structure as Nb12O29(mon.), however differs from the latter by characteristic point defects, which in the electron microscope easily disappear by reduction. Nb2O5(Ox2BI) has not a well ordered structure; characteristic are rows of [2×n]-blocks which on the average are separated by five [3×n]-blocks. The average block length is n = 4 octahedra. The observed composition O/Nb = 2.500 can be explained by a structure model with unoccupied tetrahedral sites of Nb.
    Notes: Die elektronenoptische Untersuchung zeigt, daß das monokline Ausgangsprodukt Nb12O29(BI) gut geordnet ist und daß die bei der Oxydation entstehenden Produkte Nb2O5(Ox1BI) und Nb2O5(Ox2BI) unterschiedliche Strukturen besitzen. Nb2O5(Ox1BI) ist sehr ähnlich aufgebaut wie BI, unterscheidet sich hiervon jedoch durch charakteristische Punktdefekte, die durch Reduktion im Elektronenmikroskop leicht wieder verschwinden. Nb2O5(Ox2BI) besitzt eine wenig geordnete Struktur; charakteristisch sind Reihen von [2×n]-Blöcken, die im Mittel durch fünf [3×ln]-Blöcke voneinander getrennt sind; im Durchschnitt ist die Blocklänge n = 4. Die beobachtete Zusammensetzung O/Nb = 2,500 läßt sich im vorliegenden Strukturmodell durch eine Unterbesetzung der Nb-Tetraederpositionen erklären.
    Additional Material: 11 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
    Library Location Call Number Volume/Issue/Year Availability
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  • 14
    Electronic Resource
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Zeitschrift für anorganische Chemie 484 (1982), S. 98-123 
    ISSN: 0044-2313
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Contributions to the Investigation of Inorganic Non-stoichiometric Compounds. XV. Some Further Metastable Nb2O5-Modifications, Products of the Slow Oxidation of the NbOx PhasesIf in contrast to previous investigations the blue-black NbOx phases (2.4 〈 x 〈 2.5) are not oxidized in air, but in a rarefied oxygen atmosphere or with steam, five further metastable Nb2O5 forms can be obtained in addition to the numerous already known Nb2O5 modifications. Nb12O29 (mon. and orh.) and Nb47O116 lead to one new Nb2O5 form each. Nb22O54 yields two new Nb2O5 modifications. It can be deduced from the thermal behaviour that in addition to unexspected transitions between the known and the new metastable modifications in all cases H-Nb2O5 appears as final product at high temperature. The electron optical investigation of the new oxidation products of Nb12O29 (mon. and orh.) shows that their structures are determined by R-type tunnels as the characteristic structure element. By this they clearly differ from the already known oxidation products. With this for the first time sodium free niobium oxide structures occur whose structural concept is substantially shaped by R-type tunnels which are known from NaNb13O33.
    Notes: Oxydiert man die blauschwarzen NbOx-Phasen (2,4 〈 x 〈 2,5) im Unterschied zu früheren Untersuchungen nicht an der Luft, sondern in verdünnter Sauerstoffatmosphäre oder mit Wasserdampf, so werden zusätzlich zu den zahlreichen bisher bekannten Nb2O5-Modifikationen fünf weitere metastabile Formen von Nb2O5 erhalten. Nb12O29 (mon. und orh.) geht in je eine, Nb22O54 in zwei und Nb47O116 in eine neue Nb2O5-Form Über. Wie das thermische Verhalten zeigt, tritt außer unerwarteten Übergängen zwischen den bekannten und den neuen metastabilen Modifikationen in allen Fällen als Endstufe bei hoher Temperatur H-Nb2O5 auf.Aus der elektronenoptischen Untersuchung der neuen Oxydationsprodukte von Nb12O29 (mon. und orh.) geht hervor, daß ihr Aufbau durch R-Typ-Lücken als charakteristisches Strukturelement bestimmt ist, so daß sie sich von den bisher bekannten Oxydationsprodukten strukturell klar unterscheiden. Damit liegen erstmals Na-freie Nioboxidstrukturen vor, an deren Aufbau die von NaNb13O33 bekannten R-Typ-Lücken maßgeblich beteiligt sind.
    Additional Material: 8 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 15
    ISSN: 0044-2313
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
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