ISSN:
0009-2940
Keywords:
Chemistry
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Inorganic Chemistry
Source:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
Description / Table of Contents:
Methylcobalt Compounds with Non-chelating Ligands, IV. Monoolefin ComplexesTris(trimethylphosphane)cobalt(I) halides in ether solvents saturated with olefin at low temperatures from monoolefin complexes which are prone to dissociation. Upon reaction with methyl-or phenyllithium more stable compounds are formed of the composition CoR(C=C)L3 (1-4) (R = CH3; C=C = C2H4, C3H6, cyclo-C5H8; R = C6H5; C=C = C2H4; L = P(CH3)3). In solution the fluctional molecules adopt a ground state structure containing a σ-bonded group and an olefin ligand in adjacent positions (trigonal-bipyramidal: CH3 axial and C2H4 equatorial or C6H5 and C2H4 equatorial). The latter arrangement is confirmed for the crystalline state by an X-ray structure determination of (ethene)phenyltris(trimethylphosphane)cobalt (4). An equatorial plane of coordination along a Co—P bond not only contains both ethene-C atoms but also all the atoms of the phenyl group. The compound is thermally decomposed to give biphenyl and (ethene)tris-(trimethylphosphane)cobalt(0). No products of an olefin insertion reaction are observed.
Notes:
Tris(trimethylphosphan)cobalt(I)halogenide bilden in Olefin-gesättigten Ethern bei tiefen Temperaturen dissoziationslabile Monoolefinkomplexe. Durch Reaktion mit Methyl- oder Phenyllithium entstehen stabilere Verbindungen der Zusammensetzung CoR(C=C)L3 (1-4) (R = CH3; C=C = C2H4, C3H6, cyclo-C5H8; R = C6H5; C=C = C2H4; L = P(CH3)3). In Lösung nehmen die fluktuierenden Moleküle im Grundzustand Strukturen an, die den σ-gebundenen Rest und das Olefin in benachbarten Positionen enthalten (trigonal-bipyramidal: CH3 axial und C2H4 äquatorial oder C6H5 und C2H4 äquatorial). Diese letzte Anordnung wird durch die Strukturanalyse des (Ethen)phenyltris(trimethylphosphan)cobalts (4) für den kristallinen Zustand bestätigt. In der äquatorialen Koordinationsebene, die eine CoP-Bindung enthält, liegen außerdem nicht nur beide Ethen-C-Atome, sondern auch alle Atome der Phenylgruppe. Die Verbindung zerfällt thermisch in Biphenyl und (Ethen)tris(trimethylphosphan)cobalt(0). Keinerlei Produkte einer Olefin-Einschiebungsreaktion konnten gefunden werden.
Additional Material:
1 Ill.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/cber.19831160419
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