ISSN:
0044-2313
Keywords:
Chemistry
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Inorganic Chemistry
Source:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
Description / Table of Contents:
GdLiCl4, an inverse ChloroscheeliteVarious synthetic routes (GdCl3 + Li; GdCl3 + LiCl; thermal decomposition of (NH4)2LiGdCl6) lead to the first inverse chloroscheelite GdLiCl4 [tetragonal, I41/a, a = 645.77(7), c = 1316.0(2) pm, Guinier data, route 3] with the shortest c/a ratio (2.037) known so far for scheelites. The crystal structure has been refined from single crystal data (R = 0.073, Rw = 0.040) and is derived from the CaF2 type structure by successive compression (Θ = 54.73° → Θ = 63.60°) and rotation (ϕ = 45° → ϕ = 31.12°) of the [LiCl4] tetrahedron with d(Li—Cl) = 237.7(2) pm. The sucessive steps were followed by calculations of the Madelung Part of Lattice Energy, MAPLE. A comparison with other known haloscheelites (TlTlCl4, KTlCl4, YbLiF4) is undertaken. The compression angle Θ may be taken as a measure for the distortion of the [LiCl4] tetrahedron (“tetrahedricity”).
Notes:
Verschiedene Wege (GdCl3 + Li; GdCl3 + LiCl; thermischer Abbau von (NH4)2LiGdCl6) führen zu dem ersten inversen Chloroscheeliten GdLiCl4 [tetragonal, I41/a, a = 645,77(7); c = 1316,0(2) pm, Guinier-Daten, Weg 3] mit dem kleinsten bislang für Scheelite bekannten Verhältnis c/a von 2,037. Die Kristallstruktur wurde aus Einkristalldaten verfeinert (R = 0,073; Rw = 0,040) und modellhaft aus der Struktur des CaF2 durch sukzessives Stauchen (Θ = 54,73 → Θ = 63,60°) und Drehen (ϕ = 45° → ϕ = 31,12°) des Tetraeders [LiCl4], d(Li—Cl) = 237,7(2) pm, abgeleitet und die einzelnen Schritte durch Berechnungen des Madelunganteiles der Gitterenergie, MAPLE, verfolgt sowie mit bekannten Halogenscheeliten (TlTlCl4, KTlCl4, YbLiF4) verglichen. Der Stauchungswinkel Θ kann als ein Maß für die Verzerrung des Tetraeders [LiCl4] („Tetraedrizität“) verwendet werden.
Additional Material:
2 Ill.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/zaac.19845110420
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