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  • 1985-1989  (19)
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  • General Chemistry  (4)
Material
Years
  • 1985-1989  (19)
  • 1960-1964
Year
  • 1
    Electronic Resource
    Electronic Resource
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 120 (1987), S. 11-15 
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: The reaction of MHCl(CO)[P(iPr)3]2, (1, 2) and MHCl-(CO)[PMe(tBu)2]2 (5, 6) with NaBH4 in methanol lead to the octahedral compounds MH(η2-BH4)(CO)[P(iPr)3]2, (3, 4) and MH(η2-BH4)(CO)[PMe(tBu)2]2 (7, 8), which posses a rigid structure in solution only at low temperatures. Above ca. -30°C exchange processes take place which involve the bridging hydrogen atoms and the terminal hydrogens attached to boron but not the metal hydride ligand. The compounds 3 and 4 react with Lewis bases L such as CO, P(OMe)3, PMe3, and P(iPr)3 to form dihydridoruthenium(II) and -osmium(II) complexes MH2(CO)-(L)[P(iPr)3]2 (9 - 15). In the reaction of 4 with methanol under reflux, the tetrahydridoosmium(IV) compound OsH4(CO)[P(i-Pr)3]2 (16) is produced.
    Notes: Die Reaktionen von MHCl(CO)[P(iPr)3]2, (1, 2) und MHCl-(CO)[PMe(tBu)2]2 (5, 6) mit NaBH4 in Methanol führen zu den oktaedrischen Verbindungen MH(η2-BH4)(CO)[P(iPr)3]2, (3, 4) und MH(η2-BH4)(CO)[PMe(tBu)2]2 (7, 8), die in Lösung nur bei tiefer Temperatur eine starre Struktur besitzen. Oberhalb von ca. -30°C finden Austauschprozesse statt, in welche die Brücken-H-Atome und die am Bor endständig gebundenen H-Atome, nicht jedoch der Metall-Hydrid-Ligand, einbezogen sind. Die Verbindungen 3 und 4 reagieren mit Lewis-Basen L wie CO, P(OMe)3, PMe3 und P(iPr)3 zu Dihydridoruthenium(II)- und -osmium(II)-Komplexen des Typs MH2(CO)(L)[P(iPr)3]2 (9-15). Bei Reaktion von 4 in Methanol unter Rückfluß entsteht die Tetrahydridoosmium(IV)-Verbindung OsH4(CO)[P(iPr)3]2 (16).
    Additional Material: 2 Tab.
    Type of Medium: Electronic Resource
    Library Location Call Number Volume/Issue/Year Availability
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  • 2
    ISSN: 0044-8249
    Keywords: Chemistry ; General Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Additional Material: 1 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
    Library Location Call Number Volume/Issue/Year Availability
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  • 3
    Electronic Resource
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Zeitschrift für die chemische Industrie 99 (1987), S. 790-791 
    ISSN: 0044-8249
    Keywords: Chemistry ; General Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Additional Material: 1 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
    Library Location Call Number Volume/Issue/Year Availability
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  • 4
    ISSN: 0044-2313
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Die Chloride Na3MCl6 (M = Eu—Lu, Y, Sc): Synthese, Kristallstrukturen, thermisches VerhaltenEinkristalle von Na3ErCl6 erhält man bei der metallothermischen Reduktion von ErCl3 mit Natrium. Die Kristallstruktur entspricht der des Minerals Kryolith mit a = 684,54(4); b = 725,18(4); c = 1012,39(6) pm; β = 90,768(5)°; Z = 2, Raumgruppe P21/n. Zwei Synthesewege zu reinen Pulverproben der Chloride Na3MCl6 (M = Eu—Lu, Y, Sc) werden beschrieben. Diese sind mit M = Dy—Lu, Y, Sc isotyp mit Na3ErCl6, während jene mit M = Eu, Gd, Tb in einer aufgefüllten Struktur von LiSbF6-Typ kristallisieren. Die Dimorphie von Na3GdCl6 und die Abhängigkeit der Gitterkonstanten und des molaren Volumens von der Temperatur wurden untersucht. Bei 205°C beobachtet man eine Phasenumwandlung erster Ordnung aus dem aufgefüllten LiSbF6-Typ (Na3GdCl6-I) in den Kryolith-Typ (Na3GdCl6-II), die von einem negativen Volumensprung (3,71%) begleitet ist.
    Notes: Single crystals of Na3ErCl6 were obtained via the metallothermic reduction of ErCl3 with Na. The crystal structure is that of the mineral cryolite with a = 684.54(4), b = 725.18(4), c = 1012.39(6) pm, β = 90.768(5)°, Z = 2, space group P21/n. Two applicable synthetic routes to pure powder samples of the chlorides Na3MCl6 (M = Eu—Lu, Y, Sc) are described. With M = Dy—Lu, Y, Sc, these are isotypic with Na3ErCl6 while those with M = Eu, Gd, Tb adopt a „stuffed“ LiSbF6-type structure. The dimorphism of Na3GdCl6 and dependence of the lattice constants and the molar volume upon temperature has been investigated: At 205°C, a first-order phase transition from the stuffed LiSbF6-type Na3GdCl6-I to the cryolite-type Na3GdCl6-II occurs exhibiting a 3.71% negative molar volume discontinuity.
    Additional Material: 2 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
    Library Location Call Number Volume/Issue/Year Availability
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  • 5
    Electronic Resource
    Electronic Resource
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Zeitschrift für anorganische Chemie 553 (1987), S. 136-146 
    ISSN: 0044-2313
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Cis- and trans-1-Phosphabicyclo[4.4.0]decaneA mixture of cis-(5a) and trans-1-phosphabicyclo [4.4.0] decane 5b has been prepared by free-radical cyclization of (CH2 = CH—CH2—CH2)2CH—PH2 10. The isomers could be separated in a pure state. Stereostructures have been assigned by 13C n.m.r. at 153 - 302 K. Equilibration of 5a and 5b by u.v. irradiation gave ⊲G°35 ≍ 0 kJ ° mol-1 · Activation parameters for ring inversion of “cis” stereoisomer 5a and its “cis” P-sulfid 17a are found to be ΔG° = 41.9 kJ · mol-1 and 39.7 kJ · mol-1, respectively. Treatment of 5a and 5b with H2O2, sulfur, selenium, HSO3F, CH3I, CS2, and Ni(CO)4, respectively, yield the corresponding derivatives. 1H, 13C, 31P, 77Se n.m.r. and i.r. data are reported.
    Notes: Durch radikalische Cyclisierung von (CH2=CH—CH2—CH2)2CH—PH2 10 wird eine Mischung von cis- (5a) und trans-1-Phosphabicyclo[4.4.0]decan (5b) erhalten. Nach Trennung in die reinen Stereoisomeren konnten die Strukturen durch 13C-NMR-Spektren bei 153 - 302 K zugeordnet werden. Gleichgewichtseinstellungen 5a ⇌ 5b durch UV-Bestrahlung ergaben bei 35°C einen ⊲G°-Wert nahe Null. Die Aktivierungsparameter für die Ringinversion von 5a und seinem Sulfid 17a betragen ⊲G = 41,9 kJ · mol-1 bzw. 39,7 kJ · mol-1. Umsetzungen von 5a und 5b mit H2O2, Schwefel, Selen, HSO3F, CH3I, CS2 und Ni(CO)4 führten zu den entsprechenden Derivaten. Werte der 1H-, 13C-, 31P- und 77Se-NMR-Spektren sowie IR-Daten der LNi(CO)3 (L = 5a, 5b) werden mitgeteilt.
    Additional Material: 4 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
    Library Location Call Number Volume/Issue/Year Availability
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  • 6
    Electronic Resource
    Electronic Resource
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Zeitschrift für anorganische Chemie 553 (1987), S. 231-238 
    ISSN: 0044-2313
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Zweiwertiges Samarium: Synthese und Kristallstrukturen von Sm4OCl6 und KSm2Cl5Einkritalle von Sm4OCl6 und KSm2Cl5 erhält man bei der metallothermischen Reduktion von SmCl3 mit Lithium (in Gegenwart von Sm2O3 oder SmOCl) bzw. Kalium bei höheren Temperaturen in verschweißten Tantalbehältern. Sm4OCl6 (hexagonal, P63mc, Z = 2, a = 946,59(4); c = 717,88(4) pm) und KSm2Cl5 (monoklin, P21/c, Z = 4, a = 888,06(6); b = 784,81(5); c = 1262,77(8) pm; ß = 90,085(6)°) enthalten beide zweiwertiges Samarium. In Sm4OCl6 treten mit 236,0 und 237,6 (3x) pm bemerkenswert kurze Abstände Sm2+—O2- innerhalb des Tetraeders [Sm4O] auf.
    Notes: Single crystals of Sm4OCl6 and KSm2Cl5 have been obtained by metallothermic reductions of SmCl3 with lithium (in the presence of Sm2O3 or SmOCl) and potassium, respectively, at elevated temperatures in sealed tantalum containers. Sm4OCl6 (hexagonal, P63mc, Z = 2, a = 946.59(4), c = 717.88(4) pm) and KSm2Cl5 (monoclinic, P21/c, Z = 4, a = 888.06(6), b = 784.81(5), c = 1262.77(8) pm, ß = 90.085(6)°) are true divalent samarium compounds, Sm4OCl6 with remarkably short Sm2+-O2- distances (236.0, 237.6 (3x) pm) within the [Sm4O] tetrahedron.
    Additional Material: 1 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
    Library Location Call Number Volume/Issue/Year Availability
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  • 7
    Electronic Resource
    Electronic Resource
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Zeitschrift für anorganische Chemie 548 (1987), S. 193-203 
    ISSN: 0044-2313
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Cyclic Silicic Acid DerivativesBy reaction of SiCl4 with oxygen at elevated temperatures a number of chlorsiloxanes consisting of more or less fused rings can be prepared of which those components of low molecular weight can be separated by combining distillation and crystallization. Methyl and ethyl esters of silicic acids are obtained by reaction with methyl or ethyl nitrite, resp. The compounds are characterized by silicon n.m.r. and mass spectroscopy.
    Notes: Bei der Reaktion von SiCl4 mit Sauerstoff bei erhöhter Temperatur entstehen eine große Anzahl von Chlorsiloxanen, die aus mehr oder weniger kondensierten Ringen bestehen. Aus dem niedermolekularen Anteil können eine Reihe von Spezies durch die Kombination von Destillation und Kristallisation isoliert werden. Durch Umsetzung mit Methyl- bzw. Ethylnitrit lassen sich daraus die entsprechenden Ester der Kieselsäuren darstellen. Die Verbindungen werden durch 29Si-Kernresonanz und in gewissem Grade durch die Massenspektrometrie charakterisiert.
    Additional Material: 3 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
    Library Location Call Number Volume/Issue/Year Availability
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  • 8
    Electronic Resource
    Electronic Resource
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Zeitschrift für anorganische Chemie 552 (1987), S. 81-89 
    ISSN: 0044-2313
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Rheniumtrichlorid, ReCl3, und sein 5/3-Hydrat. Synthese, Kristalstruktur und thermische AusdehnungReCl3 wurde durch Vakuumsublimaton in Form von Einkristallen erhalten und die Kristallstruktur verfeinert (trigonal, R3m, a = 1020,62(5); c = 2035,3(2) pm; Vm = 61,340(8) cm3 mol-1; R = 0,049 Rw = 0,031). Aus salzsauren Lösungen bon ReCl3, die me4NCl enthalten, läßt sich das Hydrat ReCl3 · 5/3 H2O aussalzen: exagonal, P62c, a = 944,89(3); c = 1470,07(9) pm; Vm = 114,09(1) cm3 mol-1. Die kristallstruktur (R = 0,079; Rw = 0,051) wird aus hexagonal dichtest-gepackten molekülen [Re3Cl9(H2O)3] aufgebaut, die lose durch zwei moleküle Kristallwasser zwischen den Clustern in Richtung [00.1] zusammengehalten werden. Hierdurch bilden sich „Ketten“, die gegeneinander um 1/2c verschoben sind. Die thermische Ausdehnung von ReCl3, ReCl3 · 5/3 H2O and RbReCl4 wurde gemessen und wird im Zusammenhang mit den Kristallstrukturen diskutiert.
    Notes: Single crystals of ReCl3 were grown by vacuum sublimation and the crystal structure (trigonal, R3m, a = 1020.62(5), c = 2035.3(2) pm, Vm = 61.430(8) cm3mol-1) was refined to R = 0.049, Rw = 0.031. From hydrochloric acid solutions of ReCl3 containing me4NCl, the hydrete ReCl3 · 5/3 H2O is salted out: hexagonal, P62c, a = 944.89(3), c = 1470.07(9) pm, Vm = 114.09(1) cm3 mol-1. The crystal structure (R = 0.079, Rw = 0.051) contains hexagonally closest-packed [Re3Cl9(H2O)3] molecules held loosely together by two molecules of crystal water positioned between the clusters in the [00.1] direction thereby forming chains that are shifted against each other by 1/2c. Thermal expansion of ReCl3, ReCl3. 5/3 H2O and RbReCl4 has been recorded and is discussed in connection with the crystal structures.
    Additional Material: 4 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
    Library Location Call Number Volume/Issue/Year Availability
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  • 9
    Electronic Resource
    Electronic Resource
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Zeitschrift für anorganische Chemie 552 (1987), S. 90-96 
    ISSN: 0044-2313
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Synthese und Kristallstrukturen des durch Wasserstoff oder Kohlenstoff stabilisierten Lutetiummonochlorids, LuClHx und Lu2Cl2CEinkristalle des durch interstitiellen Wasserstoff oder Kohlenstoff stabilisierten, als solches aber offenbar nicht existierenden Lutetiummonochlorids, LuCl, dem eine Schichtstruktur aus Viererpaketen „ClLuLuCl“ zukäme, wurden durch Umsetzung von LuCl3 mit metallischem Caesium (LuClHx) bzw. mit Lutetium und Kohlenstoff in Anwesenheit von CsCl (Lu2Cl2C) bei höheren Temperaturen (oberhalb 700°C) in Tantalampullen erhalten. Beide kristallisieren in sog. 3R-Strukturen (Raumpruppe R3m), LuClHx mit a = 363.83(3); c = 2710,2(3) pm; Z = 6 im ZrCl-Typ mit Wasserstoff in Tetraederlücken und Lu2Cl2C mit a = 360,17(3); c = 2716,0(3) pm; Z = 3 im Tetradymit-Typ (Bi2Te2S) mit Kohlenstoff in Oktaederlücken zwischen den Metall-Doppel-schichten. Nach Pulveraufnahmen liegt auch 1T-Lu2Cl2C vor: a = 359,72(3); c = 909.25(9) pm; P3ml; Z = 1.
    Notes: Single crystals of the, basically, four-layer slab structure …ClLuLuCl… of the apparently as such nonexisting lutetium monochloride, LuCl, stabilized by interstitial hydrogen or carbon have been obtained from reactions of LuCl3 and cesium (LuClHx, due to ubiquitous hydrogen) and CsCl, lutetium and carbon (Lu2Cl2C), respectively, in sealed tantalum containers at elevated temperatures (above 700°C). Both exhibit so-called 3R structures (space group R3m): LuClHx (a = 363.83(3), c = 2710.2(3) pm, Z = 6) crystalizes with the ZrCl type structure with hydrogen in tetrahedral interstices and Lu2Cl2C (a = 360.17(3), c = 2716.0(3) pm, Z = 3) with the tetradymite type (Bi2Te2S) with carbon in octahedral interstices between the double metal layers. Power X-ray diffraction shows that for Lu2Cl2C a 1T structure is also adopted (a = 359.72(3), c = 909.25(9) pm, p3m1, Z = 1).
    Additional Material: 3 Tab.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 10
    Electronic Resource
    Electronic Resource
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Zeitschrift für anorganische Chemie 552 (1987), S. 97-102 
    ISSN: 0044-2313
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Pr2Br5: Kein gemischtvalentes PraseodymbromidBei der metallothermischen Reduktion von PrBr3 mit met. Lithium im molaren Verhältnis 1:1 in verschweißten Tantalampullen bei 850°C erhält man bronzefarbene, metallisch glänzende Stäbchen von Pr2Br5. Die Kristallstruktur (monoklin, P21/m, Z = 2, a = 774,38(4); b = 415,33(3), c = 1327,06(9) pm; β = 90,816(6)°; Vm = 128.52(2) cm3 mol-1) enthält sieben- und achtfach koordiniertes, dreiwertiges Praseodym in einfach bzw. doppelt bekappten trigonalen Prismen. Pr2Br5 sollte deshalb gemäß (Pr3+)2(Br-)5(e-) formuliert werden. Das Bromid ist isostrukturell mit Pr2I5 und offenbar identisch mit dem im System Pr/PrBr3 beschriebenen PrBr2·38.
    Notes: The metallothermic reduction of praseodymium tribromide, PrBr3, with lithium metal (molar ratio 1:1) in sealed tantalum containers at 850°C yields bronze lustrous rods of Pr2Br5. The crystal structure (monoclinic, P21/m, Z = 2, a = 774.38(4), b = 415.33(3), c = 1327.06(9) pm, β = 90.816(6)°, Vm = 128.52(2) cm3 mol-1) contains seven- and eight-coordinate trivalent praseodymium in mono- and bicapped trigonal prisms. Pr2Br5 should therefore be formulated as (Pr3+)2(Br-)5(e-). It is isostructural with Pr2I5 and is believed to be identical with PrBr2,38 reported for the Pr/PrBr3 system.
    Additional Material: 1 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
    Library Location Call Number Volume/Issue/Year Availability
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