ISSN:
0009-2940
Keywords:
Aldehyde olefination
;
Alkenes, 1,1-bis(trifluoromethyl)-
;
Olefination reaction
;
Chemistry
;
Inorganic Chemistry
Source:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
Description / Table of Contents:
Studies on the Mechanism of an Olefination of Aldehydes to 1,1-Bis(trifluoromethyl)alkenes1,1-Bis(trifluoromethyl)olefins 3 are obtained from aldehydes, 2,2-dichlorohexafluoropropane (1), and triphenylphosphine. The mechanism of this olefination reaction is studied, and it is shown that it takes place not by Wittig- but by a Knoevenagel-type of reaction. Ketones react with 1 and triphenylphosphine to form olefins 3 only when they are activated by a CF3 group. Chlorosubstituted ketones, e.g. 1,1,1-trichloroacetone or hexachloroacetone, cannot be converted to the corresponding 1,1-bis(trifluoromethyl)olefins. Hexachloroacetone reacts with triphenylphosphine predominantely with formation of perchloroallene (24), which quantitatively dimerizes to form perchloro-1,2-dimethyl-enecyclobutane (25).
Notes:
1,1-Bis(trifluormethyl)olefine 3 werden aus Aldehyden, 2,2-Dichlorhexafluorpropan (1) und Triphenylphosphan erhalten. Der Mechanismus dieser Olefinierungsreaktion wird untersucht, und es wird gezeigt, daß es sich nicht um eine Wittig- sondern um eine Knoevenagel-analoge Reaktion handelt. Ketone reagieren mit 1 und Triphenylphosphan nur dann zu den Olefinen 3, wenn sie durch eine CF3-Gruppe aktiviert sind. Chlor-substituierte Ketone, z. B. 1,1,1-Trichloraceton oder Hexachloraceton, können nicht zu den entsprechenden 1,1-Bis(trifluormethyl)olefinen umgesetzt werden. Hexachloraceton reagiert mit Triphenylphosphan überwiegend zu Perchlorallen (24), das quantitativ zu Perchlor-1,2-dimethylencyclobutan (25) dimerisiert.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/cber.19891221121
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