ISSN:
1572-8943
Source:
Springer Online Journal Archives 1860-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
Description / Table of Contents:
Résumé On a appliqué les méthodes de Freeman et Carroll (I), Coats et Redfern (II), Sharp et Wentworth (III) ainsi que celle de l'auteur de cette publication (IV) à cinq données thermoanalytiques théoriques calculées pour des paramètres cinétiques supposés, à diverses vitesses de chauffage. Il s'agit d'une réaction du premier ordre, une réaction du second ordre, deux cas de scission au hasard dans les chaînes principales de polymères et une réaction compétitive parallèle consistant en deux réactions du premier ordre. Bien que les méthodcs (I), (II) et (III) ne s'appliquent pas dans ces trois derniers cas, on les a néanmoins utilisées. On a alors observé des corrélations quasi linéaires et obtenu des paramètres cinétiques irréels. Pour les deux cas de scission au hasard des chaînes principales des polymères, la méthode développée par l'auteur donne des paramètres cinétiques corrects. Quant au dernier cas, l'augmentation de l'énergie d'activation apparente avec l'accroissement du taux de conversion signifie que la méthode (IV) ne peut pas être appliquée. On discute les raisons de ces résultats et les méthodes pour éviter les erreurs.
Abstract:
Zusammenfassung Die Freemann-Carroll'sche (I), Coats-Redfern'sche (II), Sharp-Wentworth'sche (III) Methode, sowie die des Verfassers (IV) wurde auf fünf theoretische thermoanalytische Daten angewandt und für angenommene kinetische Parameter bei verschiedenen Aufheizgeschwindigkeiten berechnet. Es handelte sich hierbei um eine Reaktion erster Ordnung, eine von zweiter Ordnung, um zwei Fälle von Hauptkettenaufriß von Polymeren und um ein System aus zwei wetteifernden Reaktionen erster Ordnung. Die Methoden I, II, III können für die letzten drei Fälle nicht angewandt werden, zieht man sie dennoch heran, so erhält man unreale, falsche kinetische Parameter. Für den Kettenaufriß gibt des Verfassers Verfahren exakte kinetische Parameter. Für den letzten Fall spricht die Zunahme der scheinbaren Aktivierungsenergie mit steigender Konversion dafür, daß auch die IV. Methode nicht gebraucht werden kann. Die Begründung der Beobachtungen und die Vermeidung unrealer Parameter werden besprochen.
Notes:
Abstract The methods of Freeman and Carroll (I), Coats and Redfern (II), Sharp and Wentworth (III) and the present author (IV) are applied to five theoretical thermoanalytical data calculated for assumed kinetic parameters at various heating rates. These are a first-order reaction, a second-order reaction, two cases of random scission in main chains of polymers, and a system of two parallel competitive first-order reactions. Although methods I, II and III cannot be applied to the latter three cases, when one does apply them to these cases, nearly straight relations are observed and false unreal kinetic parameters are obtained. For the two cases of random scission in the main chains of polymers, the author's method gives correct kinetic parameters. For the last case, the increase of the apparent activation energy with increasing conversion implies that even method IV cannot be applied. The reason for these results and methods for avoiding false unreal results are discussed.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1007/BF01912021
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