ISSN:
0025-116X
Keywords:
Chemistry
;
Polymer and Materials Science
Source:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
,
Physics
Description / Table of Contents:
The microstructure of poly(methyl methacrylate), (PMMA), prepared from methyl methacrylate with butylmagnesium chloride in toluene at -50°C in the absence (blank polymerisation) and presence of preformed isotactic PMMA (replica polymerization), was studied.In the blank polymerization, a relation was found between the microstructure of whole polymerization products and the conversion of monomer : the products obtained at lower conversions ( 〈10%) were predominantly isotactic, and the isotacticity decreased with increasing conversion, approaching a constant value. Furthermore the acetone-insoluble fractions of the products were separated into components on a preparative scale by a competitive adsorption method. The triad isotacticity of isotactic components was remarkably high (ca. 85%), while the triad syndiotacticity of syndiotactic components was ca. 60-70%. The molecular weight of the syndiotactic components was considerably lower than that of the isotactic components. On the other hand, the acetone-soluble fractions were assigned to be “atactic” from their behavior in thin layer chromatography.The polymerization products obtained by the replica polymerization, in sharp contrast with the products obtained by the blank polymerization, were predominantly syndiotactic, especially, when the mass ratio of produced polymer to added polymer was lower than ca. two. The difference between the two rates of polymerisation was within the experimental error.
Notes:
Gegenstand unserer Untersuchungen war die Konfiguration von Polymethylmethacrylat (PMMA), das aus Methylmethacrylat mit Butylmagnesiumchlorid in Toluol bei -50°C einmal in Abwesenheit (Blank-Polymerisation) und einmal in Gegenwart von vorgelegtem isotaktischem PMMA (Replica-Polymerisation) dargestellt wurde.Es zeigte sich, daß bei der Blank-Polymerisation eine Beziehung besteht zwischen dem Monomer-Umsatz und der Konfiguration der erhaltenen Polymerisate: die bei niedrigen Umsätzen (〈10%) erhaltenen Polymerisate waren hauptsächlich isotaktisch und mit zunehmendem Umsatz nahm die Isotaktizität zunächst ab, und nahm dann einen konstanten Wert an. Ferner wurden die acetonunlöslichen Fraktionen der Produkte mittels einer konkurrierenden Adsorptionsmethode in präparativem Maßstab in ihre Komponenten aufgetrennt. Der Anteil isotaktischer Triaden in der isotaktischen Kompo+nte war bemerkenswert hoch (etwa 85%), während der Anteil syndiotaktischer Triaden in der syndiotaktischen Komponente etwa 60 bis 70% betrug. Das Molekulargewicht der syndiotaktischen Komponente war beträchtlich niedriger als dasjenige der isotakti+hen Komponente. Aus dem Verhalten der acetonlöslichen Fraktionen bei der Dünn+hicht-Chromatographie ging hervor, daß sie ataktisch waren.Die Polymerisate, die bei der Replica-Polymerisation erhalten wurden, sind in scharfem Gegensatz zu den durch Blank-Polymerisation gewonnenen Produkten besonders dann +berwiegend syndiotaktisch, wenn das Mengenverhältnis von entstandenem zu zugegebe+em Polymeren niedriger als etwa zwei ist. Der Unterschied zwischen den beiden Polymerisationsgeschwindigkeiten liegt innerhalb der experimentellen Fehlergrenze.
Additional Material:
5 Ill.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/macp.1975.021761020
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