ISSN:
0009-2940
Keywords:
Chemistry
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Inorganic Chemistry
Source:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
Description / Table of Contents:
Which Bond is Cleaved by Hydrogenation of Basketane Derivatives?When basketane (2), its cis- and trans-9,10-dimethyl dicarboxylate 10 and 16, and its cis-9,10-dicarbonic acid anhydride 22 are hydrogenated over Pd-catalysts in contrast to an earlier report no symmetrical derivatives of 3 are formed. An unsymmetrical bond between C3 and C4 or C4 and C7 is opened. This is shown by the n.m.r. spectra of the hydrogenated esters 11,13,17 and 19 as well as by the n.m.r. spectrum of olefin 15 obtained by degradation of all the esters. On hydrogenation olefin 15 yields the same hydrocarbon 8 as basketane (2); correspondingly from 7 and 25 the compounds 9 and 26 are obtained. The origin of the observed bond cleavage on hydrogenation of these cage compounds is discussed.
Notes:
Bei der Hydrierung von Basketan (2), dessen cis- und trans-9,10-Dicarbonsäuredimethylester 10 und 16 sowie dessen cis-9,10-Dicarbonsäureanhydrid 22 über Pd-Katalysatoren wird nicht, wie früher angenommen, die C4-C5-Bindung zu den symmetrischen Derivaten von 3 geöffnet, sondern eine unsymmetrische Bindung zwischen C3 und C4 bzw. C4 und C7. Sowohl die NMR-Spektren der hydrierten Ester 11, 13, 17 und 19 als auch das des aus allen Estern erhaltenen Olefins 15 beweisen diese Feststellung. Bei der Hydrierung des Olefins 15 entsteht der gleiche Kohlenwasserstoff 8 wie aus Basketan (2), aus 7 und 25 werden dementsprechend 9 und 26 erhalten. Es wird versucht, die experimentelle Antwort auf die Titelfrage zu begründen.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/cber.19731060930
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