ISSN:
0044-8249
Keywords:
Basenstapelung
;
DNA-Oxidation
;
DNA-Reparatur
;
Elektronentransfer
;
Intercalationen
;
Chemistry
;
General Chemistry
Source:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
Notes:
Seit dem ersten Strukturvorschlag für die DNA-Doppelhelix besteht eine Diskussion darüber, ob die Stapelung der DNA-Basen eine effiziente, weitreichende Ladungsübertragung ermöglicht. Die Konsequenzen einer solchen Radikalstellenwanderung durch die DNA sollten für das Verständnis von Carcinogenese und Mutagenese in Betracht gezogen werden. Die DNA zeichnet sich im Innern der Helix durch eine stapelförmige Anordnung von heterocyclischen, aromatischen Basenpaaren aus; sie ist ein einmaliges System zur Erforschung des Elektronentransfers. In unserer Arbeitsgruppe wurden Metallkomplexe entwickelt, die zwischen die Basenpaare der DNA-Helix intercalieren und die es ermöglichen, DNA-vermittelten Elektronentransfer zu untersuchen. In diesem Aufsatz beschreiben wir einige von uns durchgeführte Elektronentransferreaktionen, die durch den DNA-Basenstapel vermittelt werden. In einigen dient die DNA als Brücke, und mit spektroskopischen Verfahren können wir untersuchen, wie der Basenstapel DNA-gebundene Donoren und Acceptoren koppelt. Die Untersuchungen deuten auf eine hohe Empfindlichkeit der Kopplung gegenüber der DNA-Intercalation hin. Wenn der DNA-Basenstapel Donoren und Acceptoren effektiv miteinander verbindet, kann er auch als ausgezeichneter Elektronentransferkanal der DNA selbst dienen, allerdings in Reaktionen, die von entfernten Positionen ausgelöst wurden. Wir haben auch viele Versuche zur oxidativen DNA-Schädigung durchgeführt, die von einem in größerer Entfernung an der Helix fixierten Oxidationsmittel initiiert wird. Die Ladungsübertragungen hängen sehr von der DNA-Intercalation und von der Integrität des Basenstapels ab, aber nicht von der Entfernung. Auch die als DNA-Schädigung physiologisch bedeutsame Bildung von Thymindimeren kann in einer durch Elektronentransfer initiierten Reaktion rückgängig gemacht werden. Über größere Entfernungen vermittelte chemische Reaktionen werden also durch die DNA-Doppelhelix ermöglicht.
Additional Material:
10 Ill.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/ange.19971092404
Permalink