ISSN:
0044-2313
Keywords:
Cyclopentadienyl rhodium complexes
;
η2-phenanthrene and η2-acenaphthylene ligands
;
η4-triphenylene ligand
;
bridging η3: η3- and η2: η2: η2-triphenylene ligands
;
photochemical synthesis
;
X-ray crystallography
;
dynamic hydrogen exchange
;
Chemistry
;
Inorganic Chemistry
Source:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
Description / Table of Contents:
Photochemical Reactions of Cyclopentadienylbis(ethene)rhodium with Phenanthrene, Acenaphthylene, and Triphenylene, and Unusual H Exchange between η2-Coordinated Phenanthrene or Acenaphthylene and η5-Cyclopentadienyl LigandsDuring UV irradiation of [CpRh(C2H4)2] (Cp = η5-C5H5) in hexane/ether in the presence of phenanthrene one ethene ligand is displaced by coordination of the 9,10 double bond of phenanthrene, and (η5-cyclopentadienyl) (η2-ethene)(η2-9,10-phenanthrene)rhodium (1) is formed. The analogous reaction in hexane in the presence of acenaphthylene occurs with formation of the complexes (η2-1,2-acenaphthylene)(η5-cyclopentadienyl)(2-ethene)rhodium 2 and bis(η2-1,2-acenaphthylene)(η5-cyclopentadienyl)rhodium 3 in which one and two ethene molecules of [CpRh(C2H4)2], respectively, are substituted by η2-1,2-acenaphthylene. The irradiation of [CpRh(C2H4)2] with triphenylene in hexane yields the compounds [CpRh(η4-1,2,3,4-triphenylene)] (4), [(CpRh)2(μ-η3: η3-triphenylene)] (5), and [(CpRh)3(μ3-η2: η2: η2-triphenylene)] (6). Despite the partially very low yields the new complexes could be unequivocally characterized spectroscopically and in the case of 1 and 3 by X-ray structural analysis. The compounds 1 and 2 in solution reveal a novel dynamic behaviour; via an intramolecular C—H activation, exchange occurs between the protons of the η2-coordinated arene and the Cp ligand. The complex 4 in solution is fluxional, too.
Notes:
Bei der UV-Bestrahlung von [CpRh(C2H4)2] (Cp = η5-C5H5) in Hexan/Ether in Gegenwart von Phenanthren wird unter Koordination der 9,10-Doppelbindung von Phenanthren ein Ethenligand ersetzt, und es entsteht (η5-Cyclopentadienyl)(η2-ethan) (η29,10-phenanthren)rhodium (1). Die analoge Reaktion in Hexan in Gegenwart von Acenaphthylen erfolgt unter Bildung der Komplexe (η2-1,2-Acenaphthylen)(η5 -cyclopentadienyl)(η2-ethen)rhodium (2) und Bis(η2-1,2-acenaphthylen)(η5-cyclopentadienyl)rhodium (3), in denen ein bzw. zwei Ethenmoleküle von [CpRh(C2H4)2] durch η2-1,2-Acenaphthylen substituiert sind. Die Bestrahlung von [CpRh(C2H4)2] mit Triphenylen in Hexan liefert die Verbindungen [CpRh(η4-1,2,3,4-triphenylen)] (4), [(CpRh)2(μ-η3 : η3-triphenylen)] (5) und [(CpRh)3(μ3-η2 : η2 : η2-triphenylen)] (6). Trotz der teilweise sehr niederen Ausbeuten konnten die neuen Komplexe spektroskopisch und im Falle von 1 und 3 durch Röntgenstrukturanalyse eindeutig charakterisiert werden. Die Verbindungen 1 und 2 zeigen in Lösung ein neuartiges dynamisches Verhalten; über eine intramolekulare C—H-Aktivierung erfolgt Austausch zwischen den Protonen des η2-koordinierten Arens und des Cp-Liganden. Auch der Komplex 4 fluktuiert in Lösung.
Additional Material:
2 Ill.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/zaac.19966220903
Permalink
