ISSN:
0044-2313
Keywords:
Subvalent silicon compounds
;
N-Heterocycles
;
CH-Insertion
;
CN-Insertion
;
Silazepines
;
Chemistry
;
Inorganic Chemistry
Source:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
Description / Table of Contents:
Reactions of Subvalent Compounds of Silicon with NitrogenheterocyclesSubvalent compounds of silicon were prepared from dichloro-bis(diethylamino)silane with Na/K alloy in hexane-dimethyloxyethane containing pyridine, 4, 4′-bipyridine, indole, chinoline, lepidine, isochinoline, mono-, di- or trimethylpyridine, N-methylindole or benzofurane. Products isolated from the reaction mixtures are formed either by the insertion of a Si(NEt2)2 unit (i) into a CH bond of methyl groups to give silanes RSi(NEt2)2H (with N-methylindole, sym-collidine), (ii) into a CN bond of the heterocycle expanding the six membered ring by one unit to give silazepines, or (iii) by the addition of a ClSi(NEt2)2 unit to the nitrogen atom of the aromatic heterocycle, which results in 1, 4-dihydro(chlorosilyl)pyridine derivatives. In the silazepines lithiation and subsequent reaction with (CH3)3SiCl occurs on a CH- or CH2 group of the ring. Most compounds are characterized by elemental analyses, n.m.r. (1H, 13C and 29Si) and mass spectra; some have been identified by high resolution mass spectrometry and (or) characteristic signals in their n.m.r. spectra. X-ray structure analyses are provided for V and XX.
Notes:
Subvalente Siliciumverbindungen wurden aus Dichlorbis(diethylamino)silan mit Na/K-Legierung in Hexan/DME hergestellt, wobei die Lösungen Pyridin, 4,4′-Bipyridin, Indol, Chinolin, Lepidin, Isochinolin, Mono-, Di- oder Trimethylpyridine, N-Methylindol oder Benzofuran enthielten. Aus den Reaktionsgemischen konnten Produkte isoliert werden, die entweder durch Einschiebung einer Si(NEt2)2-Einheit (i) in die CH-Bindung von Methylgruppen Silane des Typs RSi(NEt2)2H bilden (mit N-Methylindol, sym-Collidin), (ii) in eine CN-Bindung des Heterocyclus, den aromatischen Sechsring um eine Einheit erweitern und Silazepine bilden, oder (iii) durch Addition einer ClSi(NEt2)2-Einheit an das Stickstoffatom des Heteroaromaten, wobei 1,4-Dihydro(chlorsilyl)pyridine gebildet werden. In den Silazepinen erfolgt die Substitution durch Lithium und Reaktion mit Trialkylsilanen an einer der CH- bzw. CH2-Gruppen des Ringes. Die meisten der Verbindungen wurden durch Elementaranalyse, NMR (1H, 13C, 29Si) und Massenspektren charakterisiert, einige durch Hochauflösungs-MS und (oder) charakteristische Signale in ihren NMR-Spektren identifiziert. Von V und XX wurden Röntgenstrukturanalysen angefertigt.
Additional Material:
2 Ill.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/zaac.19956211111
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