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    Electronic Resource
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Zeitschrift für anorganische Chemie 621 (1995), S. 557-561 
    ISSN: 0044-2313
    Keywords: TlEu[PS4] ; Tetrathiophosphate(V) ; Crystal Structure ; Vibrational Spectrum ; Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Kristallstruktur und Schwingungsspektrum von Thallium(I)-Europium(II)-tetrathiophosphat(V), TlEu[PS4]TlEu[PS4] wurde aus den Elementen bei 1 150 K in einer evakuierten Quarzampulle dargestellt. Die Verbindung bildet transparente, orangefarbene, luft- und feuchtigkeitsbeständige Nadeln, die orthorhombisch, Pnma (Nr. 62) mit a = 12,157(2), b = 6,581(1), c = 8,802(2) Å, Z = 4 kristallisieren. Charakteristisch sind diskrete [PS4]3--Anionen, die durch Tl+ und Eu2+ verbunden sind. Sie sind verzerrt tetraedrisch mit P—S-Abständen zwischen 2,028 und 2,043 Å und so angeordnet, daß Liganden benachbarter Gruppen trigonale S6-Prismen bilden, entlang [0 0 1] zu Säulen verknüpft, die parallel (1 0 0) über gemeinsame Kanten zu gewellten Schichten kondensiert sind. Dazwischen sind leere, verzerrte Halbwürfel und zur Hälfte mit P-Atomen besetzte Tetraederlücken Durch die alternierende Besetzung mit Tl+ und Eu2+ sind diese Prismen leicht verzerrt. Man kann daher diese Struktur als eine geordnete, teilweise aufgefüllte Überstruktur des InNi2-Typs auffassen (InInNi4□2tet ≙ TlEuS4P□1tet), aber auch als zentrosymmetrische Variante der TlSn[PS4]-Struktur (Raumgruppe Pna21). Das Schwingungsspektrum entspricht der Strukturbestimmung, die beobachteten Raman- und Infrarotbanden lassen sich zwanglos auf der Basis von [PS4]3- -Einheiten mit C2v-Symmetrie zuordnen.
    Notes: TlEu[PS4] was synthesized from the elements in a sealed quartz ampoule at 1 150 K. The compound forms transparent orange needles, stable in air and moisture. It crystallizes in the orthorhombic system, space group Pnma (No. 62), with cell dimensions a = 12.157(2), b = 6.581(1), c = 8.802(2) Å, Z = 4. The crystal structure consists of discrete [PS4]3- anions interconnected by Tl+ and Eu2+. The tetrahedral [PS4]3- groups are slightly distorted with P—S bond lengths in the range 2.028 to 2.043 Å. These tetrahedral anions are arranged in such a way that the sulfur atoms form columns of distorted trigonal S6 prisms along [0 0 1]. The columns are condensed via common edges to puckered layers parallel to (1 0 0). The interlayer region consists of empty distorted half-cubes and tetrahedral holes, half of them filled by P atoms. The trigonal prisms in the columns are centered alternately by Tl+ and Eu2+. In this way, the structure can be regarded as an ordered superstructure of the InNi2 type, where half of the tetrahedral holes are filled by phosphorus atoms: InInNi4□2tet ≙ TlEuS4P□1tet. TlEu[PS4] is a centrosymmetric variant of the TlSn[PS4] structure type (space group Pna21). The vibrational spectrum is in accordance with the X-ray crystal structure, the Raman and infrared vibrations are assigned on the basis of [PS4]3- units with C2v symmetry.
    Additional Material: 4 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
    Library Location Call Number Volume/Issue/Year Availability
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    Electronic Resource
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Zeitschrift für anorganische Chemie 623 (1997), S. 205-211 
    ISSN: 0044-2313
    Keywords: Tetrapnictidometallates(IV) ; Tetrapnictidotantalates(V) ; Na6ZnO4 structure type ; Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: New Tetrapnictidometallates of Silicon, Germanium, Tin, and Tantalum with the Na6ZnO4 StructureThe tetrapnictidometallates(IV) Na3M3EIVX4 (M = Na/Ca, Na/Sr, Na/Eu; E = Si, Ge, Sn and X = P, As) were prepared from NaX, M′X (M′ = Ca, Sr, Eu) and elemental E in tantalum ampoules at temperature of 1270 K. The tetrapnictidotantalates(V) Na3(Na2Eu)TaP4 and Na3(Na2Eu)TaAs4 were formed by a reaction with the walls of the ampoule. All compounds crystallise hexagonal in the Na6ZnO4 structure type hP22 (P63mc; no. 186; Z = 2) with polar orientated tetrahedron anions [SiX4]8-, [GeX4]8-, [SnX4]8- and [TaX4]7-. The average bondlengths are: d̄(Si—P) = 230.4 pm; d̄(Si—As) = 239.9 pm; d̄(Ge—P) = 237.1 pm; (Ge—As) = 247.8 pm; d̄(Sn—P) = 252.3 pm; d̄(Sn—As) = 261.4 pm; d̄(Ta—P) = 238.3 pm; d̄(Ta—As) = 247.4 pm.
    Notes: Die Tetrapnictidometallate(IV) Na3M3EIVX4 (M = Na/Ca, Na/Sr, Na/Eu; E = Si, Ge, Sn und X = P, As) wurden aus NaX, M'X (M′ = Ca, Sr, Eu) und elementarem E (Tantalampullen, 1270 K) synthetisiert. Die Tetrapnictidotantalate(V) Na3(Na2Eu)TaP4 und Na3(Na2Eu)TaAs4 entstanden bei Wandreaktionen mit dem Ampullenmaterial. Alle Verbindungen kristallisieren hexagonal im Na6ZnO4-Strukturtyp hP22 (P63mc, Nr. 186, Z = 2) mit polar ausgerichteten Tetraederanionen [SiX4]8-, [GeX4]8-, [SnX4]8- und [TaX44]7-. Die mittleren Bindungslängen sind: d̄(Si—P) = 230.4 pm, d̄(Si—As) = 239.9 pm, d̄(Ge—P) = 237.1 pm, d̄(Ge—As) = 247.8 pm, d̄(Sn—P) = 252.3 pm, d̄(Sn—As) = 261.4 pm, d̄(Ta—P) = 238.3 pm, d̄(Ta—As) = 247.4 pm.
    Additional Material: 2 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
    Library Location Call Number Volume/Issue/Year Availability
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