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    Electronic Resource
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Zeitschrift für die chemische Industrie 103 (1991), S. 370-398 
    ISSN: 0044-8249
    Keywords: Chemistry ; General Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Notes: Metallomesogene sind Metallkomplexe mit organischen Liganden, die Mesophasen bilden, d.h. flüssigkristallin vorliegen können. Sie vereinen die Vielfalt der Koordinationschemie von Metallen mit den außergewöhnlichen physikalischen Eigenschaften von Flüssigkristallen. Thermotrope Metallomesogene wurden bereits mit einer Vielzahl von Metallen, darunter s-, p-, d- und sogar f-Block-Elemente, hergestellt. Man kennt sowohl stäbchenförmige (calamitische) als auch scheibenförmige (discotische) thermotrope Metallomesogene, die alle wichtigen Typen von Mesophasen durchlaufen können. Das Spektrum der Liganden erstreckt sich von einzähnigen (4-substituierte Pyridine) über zweizähnige (β-Diketonate, DithioleneDie eingeführten Begriffe „Dithiolene“ und „Dithiolenkomplexe“ werden hier als Trivialnamen behandelt. Korrekt sind diese Verbindungen als „Endithiole“ bzw. „Endithiolato-Komplexe“ zu bezeichnen., Carboxylate, cyclometallierte aromatische Amine) bis zu mehrzähnigen Liganden (Phthalocyanine, Porphyrine). Wie auch bei rein organischen Mesogenen spielen die Molekülform und die intermolekularen Kräfte eine wichtige Rolle, d. h. die Liganden sind bei der Festlegung des Charakters der Mesophase von großer Bedeutung. Die Hauptforderung an ein Metallomesogen ist ein starres, gewöhnlich ungesättigtes Zentrum. Es kann stäbchen- oder scheibenförmig sein und trägt mehrere lange Kohlenwasserstoffketten. Das Metallatom befindet sich üblicherweise im oder nahe am Molekülschwerpunkt. In einigen Fällen sind die Liganden selbst mesogen; dies ist allerdings keine notwendige Voraussetzung. Ein oder mehrere Metalle als Bestandteile mesogener Einheiten eröffnen viele Möglichkeiten: neue Molekülformen, die mit organischen Verbindungen nur schwer realisiert werden können, sind nun zugänglich und lassen neue Eigenschaften erwarten. Der Einbau von d-Block-Metallen bringt Merkmale wie Farbe und Paramagnetismus hervor. Die hohe polarisierbare lokale Elektronendichte jedes Metallatoms hat tiefgreifende physikalische Auswirkungen, da die Polarisierbarkeit eines Moleküls großen Einfluß darauf hat, ob es mesogen ist. Andere physikalische Eigenschaften werden verstärkt (z. B. hohe Doppelbrechung), neue und unerwartete Eigenschaften können auftreten. Damit Metallomesogene Anwendungen in neuen Technologien finden können, müssen starke und chemisch inerte Metall-Ligand-Bindungen, d. h. stabile Komplexe, vorliegen. Dies läßt sich beispielsweise mit Chelatliganden und 5d-Metallen erreichen.
    Additional Material: 31 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
    Library Location Call Number Volume/Issue/Year Availability
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  • 2
    ISSN: 0570-0833
    Keywords: Metal complexes ; Liquid crystals ; Metallomesogens ; Chemistry ; General Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Notes: Metallomesogens, metal complexes of organic ligands which exhibit liquid crystalline (mesomorphic) character, combine the variety and range of metal-based coordination chemistry with the extraordinary physical properties exhibited by liquid crystals. Thermotropic metallomesogens have been made incorporating many metals, including representatives of s-, p-, d-and even f-block elements. Both rodlike (calamitic) and disklike (discotic) thermotropic metallomesogens are known, and examples of all the main mesophase types are found. Many different varieties of ligand can be used: monodentate (4-substituted pyridines), bidentate (β-diketonates, dithiolenes, carboxylates, cyclometalated aromatic amines), or polydentate (phthalocyanines, porphyrins). As with organic mesogens, molecular shape and intermolecular forces play an important role, i.e. the ligands are important in determining mesophase character. The chief requirement for a metallomesogen is a rigid core, usually unsaturated and either rod- or disklike in shape, bearing several long hydrocarbon tails. The metal atom is usually at or near the center of gravity of the molecule. In some cases the ligands are themselves mesogenic, but this is not a requirement. The presence of one or more metals opens many exciting possibilities: new shapes, not easily generated by organic compounds, and hence new properties are then accessible. The incorporation of d-block metals brings with it features such as color and paramagnetism. Profound effects arise from the large and polarizable concentration of electron density that every metal atom possesses, since the molecular polarizability is a key factor in determining whether a molecule will form liquid crystals. Enhanced physical properties (e.g. high birefringencies), as well as new and unexpected ones, will result. A major requirement for metallomesogens to find applications in new device technology is that the metal-ligand bonds are strong and inert and the complexes stable; this can be accomplished with, for example, chelating ligands and the 5d metals.
    Additional Material: 31 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
    Library Location Call Number Volume/Issue/Year Availability
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