ISSN:
0009-2940
Keywords:
Chemistry
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Inorganic Chemistry
Source:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
Description / Table of Contents:
Phosphinothioic Organylamidato Complexes [Et2P(S)NR]2Ni, Planar-Tetrahedral Chelates with Metal-Nitrogen-Sulfur ChromophoresReaction of [Et2P(S)NR]-Li+ with NiHal2 in inert solvents gave extremely hydrolyzable complexes [Et2P(S)NR]2 Ni (R=Me, Et, iPr, tBu, cHex, Ph) 3a - f containing four-membered chelate rings and NiN2S2-chromophores. It is shown by magnetic measurements, electronic and 31P NMR spectroscopy that 3d (R=tBu) is purely tetrahedral over a wide range of temperature as well in the solid state as in solution. In solutions of the other compounds 3, there exists an equilibrium planar ⇌ tetrahedral, the latter isomer prevailing with larger R and with increasing temperature. 3a and 3b (R=Me, Et) are almost entirely planar at room temperature. In solid state 3a is most probably pentacoordinated and 3c a mixture of both isomers, while 3e is tetrahedral and 3f planar.
Notes:
Die Umsetzung von [Et2P(S)NR]-Li+ mit NiHal2 in inerten Lösungsmitteln ergab die extrem hydrolyseempfindlichen Komplexe [Et2P(S)NR]2 Ni (R=Me, Et, iPr, tBu, cHex, Ph) 3a - f, die 4gliedrige Chelatringe und NiN2S2-Chromophore enthalten. Durch magnetische Messungen, Elektronen- und 31P-NMR-Spektroskopie wird gezeigt, daß 3d (R=tBu) innerhalb eines weiten Temperaturbereichs, sowohl in festem als auch gelöstem Zustand, ausschließlich tetraedrisch ist. In Lösungen der anderen Verbindungen 3 existiert ein Gleichgewicht planar ⇌ tetraedrisch, das sich mit steigender Temperatur und bei sperrigem R nach rechts verlagert. 3a und b (R=Me, Et) sind in Lösung bei Raumtemperatur fast ausschließlich planar. Im Festzustand ist 3a wahrscheinlich pentakoordiniert und 3c ein Gemisch beider Isomeren. 3e ist tetraedrisch und 3f planar.
Additional Material:
2 Ill.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/cber.19861190512
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