ISSN:
0025-116X
Keywords:
Chemistry
;
Polymer and Materials Science
Source:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
,
Physics
Description / Table of Contents:
Polydepsipeptide (Polypeptolide) mit der Wiederholungeinheit Alanyl-lactyl und Valyl-lactyl wurden hergestellt durch thermische Polymerisation der Tetradepsipeptide L-Alanyl-L-lactyl-L-alanyl-L-milchsäure- und L-Valyl-L-lactyl-L-valyl-L-milchsäure-pentachlorphenylester-trifluoracetat. Esterbindungen von Zweierfragmenten wurden mittels N,N′-Carbonyl-diimidazol geknüpft, Peptidbindungen zwischen Zweierfragmenten durch Kupplung einer N-Boc-geschützten Peptolidsäure an ein C-benzylgeschütztes Peptolidamin in Gegenwart on N,N′-Dicyclohexylcarbodiimid. Alternativ dazu wurde eine N-Boc-geschützte Peptolidsäure als gemischtes Anhydrid von Isobutancarbonsäure mit der Aminogruppe des entsprechenden Peptolid-pentachlorphenylesters umgesetzt. Dies war möglich auf Grund der untrschiedlichen Aminolysegeschwindigkeiten des gemischten Carbonsäureanhydrids und des Pentachlorphenylesters. Für die thermische Polymerisation bei Temperaturen von 100 bis 120°C im Hochvacuum wurden die Monomeren auf einen anorganischen Träger (Kieselgur, Celite®) sehr geringer Korngröße aufgebracht. Die Hauptfraktionen der erhaltenen Polymere hatten mittlere Molgewichte (Mw) von 20000-30000 [Poly(Ala-Lac) (10)] und 80000-90000 [Poly(Val-Lac) (17)]. Die erzielten Ausbeuten betrugen 50, bzw. 75%. Es wurde mit zwei unabhängigen Methoden (Totalhydrolyse und Hydrazinolyse der alternierenden Esterbindungen) nachgewiesen, daß die Polymere racemisierungsfrei sind. Die Abbauprodukte wurden mit Hilfe von CD-Spektroskopie, L-Lactatdehydrogenase und optischer Drehung auf ihre optische Reinheit untersucht.
Notes:
Polydepsipeptides with repeating units alanyl-lactyl and valyl-lactyl were synthesized by thermal polymerization of the pentachlorophenyl ester trifluoroacetate salts of L-alanyl L-lactyl L-ananyl L-lactic acid and L-valyl L-lactyl L-valyl L-lactic acid. The depside linkages of these monomers were formed using N,N′-carbonyldiimidazole and the peptide bond by coupling a N-Boc-protected depside acid in the presence of N,N′-dicyclohexylcarbodiimide to a C-benzyl protected despide amine. Alternatively a N-Boc-protected depside acid was coupled by the mixed anhydride method to the amino depside pentachlorophenyl ester. This was accomplished by taking advantage of the different reaction rates of the aminolysis of the mixed anhydride and the pentachlorophenyl ester. The thermal polymerization was carried out with the monomers deposite on a micro-sized inorganic matrix, Kieselguhr, at temperatures between 100 and 120°C under high vacuum. The main fraction of polymer obtained had an average molecular weight (M̄w) of 20000-30000 for poly(Ala-Lac) (10) and 80000-90000 for poly(Val-Lac) (17). Typical yields for these polymerizations were 50 and 75%, respectively. The polymers were found to be free from racemization by two independent methods: total hydrolysis and hydrazinolysis of the alternating ester bonds. The degradation products were investigated for their optical purity by measurements of circular dichroism. optical rotation. and L-lactate dchydrogenase digestion.
Additional Material:
6 Ill.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/macp.1975.020011975103
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