ISSN:
0044-2313
Keywords:
Chemistry
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Inorganic Chemistry
Source:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
Description / Table of Contents:
Transition Metal Complexes of P-rich Phosphanes and Silylphosphanes. IX. Chromium Carbonyl Complexes of Silylated and Alkylated Triphosphanes.To investigate the influence of the substituents on the formation of complex compounds of triphosphanes several derivatives were synthesized which differ in the number and position of the Me3Si and tBu groups at the primary P atoms and which bear H, Me3Si, Me of Ph groups at the secondary P atom. These are [(Me3Si)2P]2PH 1, [(Me3Si)2P]2P(SiMe3) 2, (MeSi)(tBu)P—P(H)—P(SiMe3)2 3, (tBu)2P—P(SiMe3)—P(tBu)(SiMe3) 4, [(tBu)2P]2PH 5, [(tBu)2P]2P(SiMe3) 6, [(Me3Si)2P]2PMe 7, [(Me3Si)2P]2P(Ph) 8.When reacting these compounds with Cr(CO)5THF 9 the following groups of products are obtained: Compounds 1, 3, 5, 7 and 8 at first yield products of group A and react on to B; however this second step is not important for 7 and even less for 8. Compounds 2, 4 and 6 bearing a Me3Si group at the secondary P atom yield C, but their reactivity is strongly reduced and they tend to give byproducts. Using a molar ratio of triphosphane: Cr(CO),THF 9 = 1 : 2 A forms also D in addition to B. Further reactions may occur from A and B, e. g., at 50°C 1 b (B) decomposes to 1 and lc (E).With Cr(CO),NBD the compounds 1, 5, 7 and 8 form products of groups E and F. At -18°C 7 forms 7c (E) which rearranges at 75°C to 7d (F).The compounds are characterized by 31P and 1H NMR spectra, mass spectra and elemental analysis.
Notes:
Zur Untersuchung des Einflußes der Substituenten auf die Komplexbildung von Triphosphanen wurden Derivate aufgebaut, die sich in Zahl und Stellung der Me3Si- und tBu-Gruppen an den primären P-Atomen unterscheiden und an den sekundären P-Atomen durch H-, Me3Si-, Me-, Ph-Gruppen substituiert sind. Es sind die Verbindungen [(Me3Si)2P]2PH 1, [(Me3Si)2P]2P(SiMe3) 2, (MeSi)(tBu)P—P(H)—P(SiMe3)2 3, (tBu)2P—P(SiMe3)—P(tBu)(SiMe3) 4, [(tBu)2P]2PH 5, [(tBu)2P]2P(SiMe3) 6, [(Me3Si)2P]2PMe 7, [(Me3Si)2P]2P(Ph) 8.Bei ihrer Umsetzung mit Cr(CO)5THF 9 entstehen die folgenden Gruppen von Verbindungen Von den Verbindungen 1, 3, 5, 7, 8 wird zunächst Gruppe A gebildet, die zu B weiterreagiert, wobei die Bildung von B bei 7 und besonders bei 8 weitgehend zurückgedrängt ist. Die Verbindungen 2, 4, 6 mit der Me3Si-Gruppe am sekundären P-Atom bilden Gruppe C. Ihre Reaktionsfähigkeit ist stark reduziert und sie neigen zur Bildung von Nebenprodukten. Bei erhöhter Cr(CO)5THF 9 Konzentration (Triphosphan : 9=1 : 2) bildet sich aus A neben B auch D. A und B können Zwischenstufen sein. Bei 50°C zersetzt sich 1 b (B) zu 1 und 1 c (E).Mit Cr(CO)4NBD reagieren 1, 5, 7, 8 zu den Gruppen E und F. Verbindung 7 bildet bei - 18°C Gruppe E (7c), die bei 75°C in F (7d) übergeht. Die Strukturen der Verbindungen werden über die 31P- und 1H-NMR-Spektren, die IR-Spektren, die massenspektrometrische Untersuchung und die Elementaranalyse belegt.
Additional Material:
5 Tab.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/zaac.19936190107
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