ISSN:
1434-4475
Keywords:
2,6-bis-(Benzimidazol-2′-yl)-pyridine
;
Spin-Crossover behaviour
;
Deprotonation
;
Transition metal complexes
Source:
Springer Online Journal Archives 1860-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
Description / Table of Contents:
Zusammenfassung 2,6-bis-(Benzimidazol-2′-yl)-pyridin (bzimpy = H2 L) fungiert bei der Reaktion mit Übergangsmetallionen als zweizähniger Ligand. Die Komplexverbindungen [M(bzimpy)2](ClO4)2 (M = Fe2+, Mn2+, Zn2+, Co2+ und Ni2+) wurden als Feststoffe gewonnen. Die Protonierungskonstanten (logK) für den freien Liganden wie auch für die Komplexverbindungen wurden in H2O:EtOH (30:70 v/v) bei 293 K und konstanter lonenstärke (0, 12M KCl) bestimmt. Die Koordination des Liganden an ein Metallion bewirkt eine Erhöhung der Azidität des Imino-Wasserstoffs am Benzimidazolring in Abhängigkeit von der Komplexstabilität. Deprotonierung führt zu einem Spinübergang (Zwischenzustand → low-spin) des Eisen(II)-Komplexes, verknüpft mit einer bathochromen Verschiebung der Metall-Ligandcharge-transfer-Bande (MLCT) zu niedrigeren Energien (λmax=563 nach 580 nm). Die d-d Absorptionsbanden verschieben sich zu höheren Energien, die low-spin-Verbindung wird bei Raumtemperatur bevorzugt. Zugabe von HClO4 zur Komplexlösung bewirkt eine Verschiebung derMLCT-Bande zu höheren Energien (λmax=563 nach 557 nm), d.h. die high-spin-Komplexverbindung liegt bevorzugt vor.
Notes:
Summary 2,6-bis-(Benzimidazol-2′-yl)-pyridine (bzimpy = H2 L) acts as a bidentate ligand when combining with transition metal ions. The complexes [M(bzimpy)2](ClO4)2 (M = Fe2+, Mn2+, Zn2+, Co2+, and Ni2+) were obtained as solids. The protonation constants (logK) for the ligand and the complexes were evaluated in 30:70 (v/v) H2O:EtOH at 293 K and at constant ionic strength of 0.12M KCl. Coordination of the ligand to the metal ions leads to an increase of acidity of the imino-hydrogen of the benzimidazole group of the ligand as a function of the complex stability. Deprotonation leads to a spin-state transition (intermediate spin-state → low-spin) of the iron(II)-complex, followed by a shift of the metal-to-ligandcharge transfer band (MLCT) to lower energies (λmax=563 to 580 nm). The d-d absorption bands are found to shift to higher energies and the low-spin isomer is favoured at room temperature. An opposite shift of theMLCT band (λmax=563 to 557 nm) is observed when HClO4 is added to the complex solution, rendering the high-spin state of the complex more favourable.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1007/BF00811079
Permalink
