ISSN:
0044-2313
Keywords:
Rhodium (I) complexes
;
donor/acceptor ligands
;
Chemistry
;
Inorganic Chemistry
Source:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
Description / Table of Contents:
Alternative Ligands. XXII. Rhodium(I) complexes with Donor/Acceptor Ligands of the Typs Me2PCH2CH2SiXnMe3-n(X = F, Cl, OMe)Donor/acceptor ligand of the type Me2PCH2SiXnMe3-n react with [Rh(CO)2Cl]2 (1) to give the mononuclear complexes RhCl(CO)(PMe2CH2CH2SiXnMe3-n)2 (2-6, Table 1) with planar geometry of the donor atoms, one exception being Me2PCH2CH2CH2SiCl3, yielding the crystalline RhIII-complex RhCl2(CO)(PMe2CH2CH2SiCl2)(PMe2CH2CH2SiCl3) (7) by oxidative addition of one of the SiCl bonds to the Rh1 precursor. Structures with Rh → Si interaction between the basic central atoms and the acceptor group SiXnMe3-n could be detected in the isolated products neither spectroscopically nor by X-ray diffraction of the two representatives RhCl(CO)(PMe2CH2CH2SiF3)2 (2) and RhCl(CO)[PMe2CH2CH2siF3]2 (2) and RhCl(CO) [PMe2CH2CH2Si(OMe3]2 (6). The presence of such acid/base adducts in the reaction mixture is indicated for the more acidic acceptor groups SiXnMe3-n byvco values near 1990cm-1, (see Table 3). The complex RhCl(CO)PMe3)(PMe2CH2CH2SiF3 (8) is obtained by the reaction of RhCl(CO)(PMe3)2 (9) with Me2PCH2SiF3 and has been identified spectroscopically in a mixture with 2 and 9.
Notes:
Donor/Akzeptor-Liganden des Typs Me2PCH2CH2SiXnMe3-n reagieren mit [Rh(CO)2Cl]2 (1) zu den Einkernkomplexen RhCl(CO)(PMe2CH2CH2SiXnMe3-n)2 (2-6, Tab. 1) mit planarer Anordnung der Donoratome. Eine Ausnahme bildet die Verbindung Me2PCH2CH2SiCl3, bei der als Folgeprodukt der primär gebildeten Rh1-Komplexes durch oxidative Addition einer SiCl-Bindung der Kristalline RhIII-Komplex RhCl2(CO)(PMe2CH2CH2SiCl2)(PMe2CH2CH2SiCH3) (7) entsteht. Strukturen mit Rh → Si-Wechselwirkung zwischen dem basischen Zentralatom und der Akzeptorgruppe SiXnMe3-n sind in der isolierten Produkten weder spektroskopisch noch durch Röntgenbeugungsanalyse der beiden Vertreter RhCl(CO)(PMe2CH2CH2SiF3)2 (2) und RhCl(CO)[PMe2CH2CH2Si(OM)3]2 (6) nachzuweisen. Das Vorhandensein solcher Säure/Base-Addukte im Reaktionsgemisch wird für die acideren Akzeptorgruppen SiXnMe3-n durch vco-Werten um 1990 cm-1 angezeigt (s. Tab. 3). Der Komplex RhCl(CO)(PMe3)PMe2CH2CH2SiF3 (8) wird durch Umsetzung von RhCl(CO)(PMe3)2 (9) mit Me2PCH2CH2SiF3 erhalten und im Gemisch mit 2 und 9 spektroskopisch identifiziert.
Additional Material:
7 Ill.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/zaac.19926070114
Permalink
