ISSN:
0044-2313
Keywords:
Tetracyano radical anion salt
;
single crystal structure
;
MNDO calculations
;
Chemistry
;
Inorganic Chemistry
Source:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
Description / Table of Contents:
Structures of Sterically Overcrowded or Charge Perturbed Molecules. 9. Tetracyanoethylene Potassium DimethoxyethaneThe single crystal structure of [(NC)2C=C(CN)2 ⊖K⊕(H3CO—CH2CH2—OCH3)] reveals 4 formula units per monoclinic (P21/n) unit cell. The tetracyanoethylene radical anions are stapled within slightly undulated layers exhibiting alternating average intermolecular distances of 315 pm and 360 pm between their central C=C bonds. In- between the closer layers both are interspersed the eight-fold coordinated K⊕ counter cations and the solvating dimethoxyethane molecules with contact distances K⊕…N of 282 to 306 pm and K⊕…O of 279 to 294 pm. The molecular halves of the radical anions (NC)2C=C(CN)2⊖ are twisted by 12° and the C=C, C—C and C≡N bond length amount to 142, 142, and 114 pm, respectively. These structural features are discussed by comparison with those of analogous cyanohydrocarbon salts, with those of the neutral molecule, its largely interaction-free anion and its dianion as well as with results of geometry-optimized MNDO calculations.
Notes:
Die Einkristallstruktur von [(CN)2C=(CN)2 ⊖K⊕(H3CO—CH2CH2—OCH3)] belegt vier Formeleinheiten in der monoklinen (P21/n) Einheitszelle. Die Tetracyanethen-Radikalanionen finden sich in leicht gewellten Schichten gestapelt, welche alternierende mittlere intermolekulare Abstände von 315 pm und 360 pm zwischen den zentralen C=C-Bindungen aufweisen. Zwischen den Schichten mit kürzerem Abstand sind die achtfach koordinierten K⊕-Gegenkationen und die Dimethoxyethan-Solvatmoleküle mit Kontaktabständen K⊕…N zwischen 282 pm und 306 pm sowie K⊕…O zwischen 279 pm und 294 pm eingelagert. Die beiden Molekülhälften der Radikalanionen (NC)2C=C(CN)2⊖ sind um 12° gegeneinander verdrillt und die Bindungslängen C=C, C—C und C≡N betragen 142, 142 und 114 pm. Diese Strukturparameter werden durch Vergleich mit denen ähnlicher Cyankohlenwasserstoff-Salze, denen des Neutralmoleküls und seines weitgehend wechselwirkungsfreien Radikalanions und Dianions sowie anhand der Ergebnisse geometrieoptimierter MNDO-Berechnungen diskutiert.
Additional Material:
8 Ill.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/zaac.19915950125
Permalink
