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  • 11
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    Springer
    The European physical journal 83 (1991), S. 407-412 
    ISSN: 1434-6036
    Source: Springer Online Journal Archives 1860-2000
    Topics: Physics
    Notes: Abstract Periodic Nodal Surfaces (PNS) of Fourier series are derived and classified as fundamental invariants of structured matter. Relationships to periodic minimal surfaces PMS and to periodic zero potential surfaces (POPS) are given. A basic set of cubic PNS is represented in arithmetic form. The special importance of the invariance of the zeros to the type of the potential is stressed.
    Type of Medium: Electronic Resource
    Library Location Call Number Volume/Issue/Year Availability
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  • 12
  • 13
    ISSN: 0044-2313
    Keywords: K2Fe[P2S6] ; Hexathiodiphosphate(IV) ; Hexathiohypodiphosphate ; Crystal Structure ; Magnetism ; Vibrational Spectrum ; Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Synthese, Kristallstruktur, Magnetismus und Schwingungsspektrum von Dikaliumeisen(II)hexathiodiphosphat(IV), K2Fe[P2S6]K2Fe[P2S6] wurde aus den Elementen bei 1173 K in evakuierten, abgeschmolzenen Quarzampullen dargestellt. Die Verbindung bildet transparente, orangefarbene, luft- und feuchtigkeitsbeständige Kristalle. K2Fe[P2S6] kristallisiert monoklin, Raumgruppe P21/n (Nr. 14), mit den Gitterkonstanten (T = 298,5 K): a = 6,0622(4), b = 12,172(1) und c = 7,3787(8) Å, β = 101,113(7)°, Z = 2. Der neuartige Strukturtyp (mP22) wird durch Säulen von alternierend flächenverknüpften S6-Oktaedern und trigonalen Antiprismen (beide verzerrt) charakterisiert, die parallel zur a-Achse verlaufen und durch K+-Kationen (KZ 10; {2,6,2}-Polyeder; d(K—S) = 3,231 - 3,845 Å) miteinander verbunden sind. Die S6-Polyeder der Säulen werden alternierend durch Fe (d̄(Fe—S) = 2,577 Å) bzw. P2-Paare zentriert, die zur a-Achse um 73,4° geneigt sind. Die Bindungslängen in den Hexathiodiphosphat(IV)-Anionen [P2S6]4- mit angenäherter 32/m - D3d-Symmetrie betragen d(P—P) = 2,20 und d̄(P—S) = 2,02 Å. Die Titelverbindung ist oberhalb TN = 28 K paramagnetisch mit μ = 4,69 B.M. und ordnet unterhalb TN antiferromagnetisch. Die beobachteten inneren Moden der Raman- und Infrarotspektren von K2Fe[P2S6] stehen im Einklang mit der Faktorgruppenanalyse. Die Schwingungsbanden werden auf der Basis von [P2S6]4--Einheiten unter Berücksichtigung der Abweichungen von der D3d-Symmetrie zugeordnet.
    Notes: K2Fe[P2S6] was synthesized from the elements at 1173 K in sealed quartz tubes. The compound forms transparent orange crystals, stable against air and moisture. K2Fe[P2S6] crystallizes in the monoclinic system, space group P21/n (No. 14), with cell dimensions (T = 298.5 K) a = 6.0622(4), b = 12.172(1) and c = 7.3787(8) Å, β = 101.113(7)°, Z = 2. The novel structure type (mP22) is characterized by columns of alternating face-sharing S6 octahedra and trigonal antiprisms (both distorted) parallel to the a axis, which are interconnected by inserted K+ (CN 10; {2,6,2}-polyhedra; d(K—S) = 3.231 - 3.845 Å). The S6 polyhedra of the columns are centered alternately by Fe (d̄(Fe—S) = 2.577 Å) and P2 pairs which are inclined to the a axis by 73.4°. The bond lengths in the hexathiodiphosphate(IV) anions, [P2S6]4-, with approximate 3 2/m - D3d symmetry, are d̄(P—P) = 2.20 and d̄(P—S) = 2.02 Å. The compound is paramagnetic above TN = 28 K with μ = 4.69 B.M. and orders antiferromagnetically below TN. The internal modes of the observed Raman and FIR spectra of K2Fe[P2S6] are in accord with the factor group analysis, and the spectra are assigned on the basis of [P2S6]4- units, taking into account the deviation from D3d symmetry.
    Additional Material: 7 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
    Library Location Call Number Volume/Issue/Year Availability
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  • 14
    ISSN: 0044-2313
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Transition Metal Complexes of P-rich Phosphanes and Silyphosphanes. III. Complex Compounds (t-Bu)3P9 · Cr(CO)5 and (t-Bu)3P9 · 2 Cr(CO)5 Derived from Nonaphosphane (3) (t-Bu)3P9The reaction of (t-Bu)3P9 1 with Cr(CO)5 · THF in a molar ratio of 1:1 yields (t-Bu)3P9 · Cr(CO)5 2 (yellow crystals) with the Cr(CO)5 group coordinated to an equatorial P atom of the P9 skeleton. In the reaction of 1 with 2 moles of Cr(CO)5 · THF the complex product (t-Bu)3P9 · 2 Cr(CO)5 3 is formed with the second Cr(CO)5 group linked to a basal P atom. Evidence for this comes from 31P NMR spectra as well as from crystal structure determinations of 2 and 3.2 crystallizes in the space group P21/n with a = 1012,9(2) pm, b = 2961,9(4) pm, c = 983,2(2) pm, β = 101,41(2)° and Z = 4 formula units. 3 crystallizes on the space group Pbcn with a = 2675,8(8) pm, b = 1222,4(2)pm, c = 2212,3 pm and Z = 8. In 2 and 3 the equatorial P atoms opposite to the P2 dumbbell are complexed. The further complexation in 3 takes place at a basal P atom in Z-arrangement. The distances d(P—Cr) are 243.5(1) pm and 240.5(1) pm and 240.5(1) pm for the equatorial P atoms in bf 2 and 3, respectively. For the basal P atom is 3 the distance in 235.7 pm. The P—P distance range from 217.5 to 223.0 pm with the shorter ones at the bridgehead atom and the longer one at the P2 dumbbell. The structures are discussed with that of the free ligand.
    Notes: Die Umsetzung von (t-Bu)3P9 1 mit Cr(CO)5 · THF im Molverhältnis 1:1 führt zum (t-Bu)3P9 2 (gelbe Kristalle), in dem die Cr(CO)5-Gruppe an dem äquatorialen P-Atom des P9-Gerüstes koordiniert ist. Bei der Umsetzung von 1 mit zwei mol Cr(CO)5 · THF bildet sich das (t-Bu)3P9 · 2 Cr(CO)5 3 mit der zweiten Cr(CO)5-Gruppe am basalen P-Atom. Dies folgt sowohl aus der Untersuchung der 31P-NMR-Spektren als auch aus der Kristallstrukturbestimmung von 2 und 3. 2 kristallisiert in der Raumgruppe P21/n mit a = 1012,9(2) pm, b = 2961,9(4) pm, c = 983,2(2) pm, β = 101,41(2)° und Z = 4 Formeleinheiten. 3 kristallisiert in der Raumgruppe Pbcn mit a = 2675,8(8) pm, b = 1222,4(2) pm, c = 2212,3(5) pm und Z = 8. In 2 und 3 sind die der P2-Hantel gegenüberliegenden äquatorialen P-Atome komplexiert. Die weitere Komplexierung in 3 erfolgt an einem basalen P-Atom in Z-Anordnung. Die Abstände d(P—Cr) sind mit 243,5(1) pm bzw. 240,5(1) pm für die äquatorialen P-Atome in bf 2 bzw. 3 und 235,7 pm für das basale P-Atom in 3 im Rahmen üblicher Werte. Die Abstände d(P—P) liegen im Bereich 217,5 bis 223,0 pm mit den kürzeren Abständen am Brückenkopfatom und den längeren in der P2-Hantel. Die Strukturen werden zusammen mit der des freien Liganden diskutiert.
    Additional Material: 6 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 15
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Zeitschrift für anorganische Chemie 584 (1990), S. 21-50 
    ISSN: 0044-2313
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Transition Metal Complexes of P-rich Phosphanes and Silylphosphanes. I. Transition Metal Complexes of Heptaphosphanortricyclanes R3P7(R = Et, i-Pr)R3P7 reacts with 1 equivalent of Cr(CO)5 · THF yielding R3P7 · Cr(CO)5 2 (R = Et) of 3 (R = i-Pr), containing the Cr(CO)5 moiety linked to an equatorial P atom (Pe) of the P7 skeleton. The reactions of R3P7 with 2 equivalents of Cr(CO)5 · THF, as well as of R3P7 · Cr(CO)5 with 1 equivalent of Cr(CO)5 · THF, yield R3P7 · 2 Cr(CO)5 (5 and 7), containing one Cr(CO)5 group linked to a Pe atom, the other one to a Pb atom in the three membered ring of the P7 skeleton. Compounds 2, 3, 5, and 7 from yellow solutions and yellow crystals. From solutions of 5 and 7, resp., red crystals of R3P7 · Cr(CO)5 · Cr(CO)4 (6 and 8) precipitate, having the Cr(CO)5 group linked to one Pe atom and the Cr(CO)4 group bridging the two other Pe atoms. The reaction of Et3P7 · 2 Cr(CO)5 5 with 1 equivalent of Cr(CO)5 · THF produces a mixture of the crystalline compounds 5, 6, Et3P7 · 2 Cr(CO)5 · Cr(CO)4 10, and Et3P7 · 3 Cr(CO)5 9. As THF solutions, the yellow compounds 5 and 9 gradually rearrange to the red compounds 6 and 10, resp. The reaction of Et3P7 with Cr(CO)5 · THF in a molar ration of 1:5 yields a mixture of the crystalline compounds 10 and Et3P7 · 3 Cr(CO)5 · Cr(CO)4 11. In 10 one Cr(CO)5 group is linked to a Pb atom, the other one to a Pe atom, whereas the Cr(CO)4 group bridges the two remaining Pe atoms. In 11 the Cr(CO)5 groups are linked to one Pe and two Pb atoms, and again the Cr(CO)4 group bridges the two remaining Pe atoms. Compounds 6 and 8, resp., are also available by reaction of R3P7 · Cr(CO)5 with (NBD)Cr(CO)4. By reaction of i-Pr3P7 · 2 Cr(CO)5 7 with (NBD)Cr(CO)4 the product i-Pr3P7 · 2 Cr(CO)5 · Cr(CO)4 12 is accessible. The progress of the reactions was monitored by 31P NMR, which also led to preliminary proposals for the structures of the compounds. These were fully confirmed by crystal structure analysis of 2, 5, 7, 8, and 11.
    Notes: Es wird über die Komplexbildung von R3P7 (R = Et, i-Pr) mit Cr(CO)5 · THF berichtet. R3P7 bildet mit einem mol Cr(CO)5 · THF das Et3P7 · Cr(CO)5 2 (entsprechend i-Pr3P7 · Cr(CO)5 3), in denen die Cr(CO)5-Gruppe an ein äquatoriales P-Atom (Pe) des P7-Gerüstes gebunden ist. Bei der Reaktion von R3P7 mit zwei mol Cr(CO)5 · THF bzw. von R3P7 · Cr(CO)5 mit einem mol Cr(CO)5 · THF entsteht Et3P7 · 2 Cr(CO)5 5 bzw. i-Pr3P7 · 2 Cr(CO)5 7, in denen eine Cr(CO)5-Gruppe an ein Pe-Atom, die andere an ein Pb-Atom (Dreiring) des P7-Gerüstes gebunden ist. 2,3,5 und 7 bilden gelbe Lösungen und gelbe Kristalle. Aus den Lösungen von 5 bzw. 7 bilden sich die roten, kristallinen Verbindungen Et3P7 · Cr(CO)5 · Cr(CO)4 6 bzw. i-Pr3P7 · Cr(CO)5 · Cr(CO)4 8, in denen die Cr(CO)5-Gruppe an ein Pe-Atom gebunden ist und die Cr(CO)4-Gruppe die beiden weiteren Pe-Atome des P7-Gerüstes überbrückt. Die Umsetzung von Et3P7 · 2 Cr(CO)5 5 mit einem mol Cr(CO)5 · THF führt zu einem Kristallgemisch der Verbindungen 5,6, Et3P7 · 2 Cr(CO)5 · Cr(CO)4 10 und Et3P7 · 3 Cr(CO)5 9, in deren Lösung (THF) die gelben Verbindungen 5 und 9 sich langsam in die roten Verbindungen 6 und 10 umwandeln. Die Umsetzungen von Et3P7 mit Cr(CO)5 · THF im Molverhältnis 1:5 führt zu dem Kristallgemisch der Verbindungen 10 und Et3P7 · 3 Cr(CO)5 · Cr(CO)4 11. In 10 ist die eine Cr(CO)5-Gruppe an ein Pe-Atom, die andere an ein Pb-Atom des P7-Gerüstes gebunden, während die Cr(CO)4-Gruppe die beiden Pe-Atome verbrückt. In 11 sind zwei Cr(CO)5-Gruppen an zwei Pb-Atome des Dreiringes im P7-Gerüst gebunden, während die dritte an einem Pe-Atom koordiniert ist und die Cr(CO)4-Gruppe die beiden weiteren Pe-Atome verbrückt. Die Verbindungen 8 bzw. 6 bilden sich auch durch Umsetzung von R3P7 · Cr(CO)5 mit (NBD)Cr(CO)4. i-Pr3P7 · 2 Cr(CO)5 · Cr(CO)4 12 wird durch Umsetzung von i-Pr3P7 · 2 Cr(CO)5 7 mit (NBD)Cr(CO)4 zugänglich. Der Ablauf der Reaktionen wurde anhand der 31P-NMR-Spektren verfolgt, die Strukturen aus den 31P-NMR-Spektren in Kombination mit den Kristallstrukturuntersuchungen der Verbindungen 2,5,7,8,11 abgeleitet.
    Additional Material: 9 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 16
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Zeitschrift für anorganische Chemie 620 (1994), S. 377-384 
    ISSN: 0044-2313
    Keywords: One-pot reactions of tri-t-butoxychlorosilane, K-t-butanolate and substituted anilines. Crystal structure analyses of N-(tri-t-butoxysilyl)-aniline, C18H33NO3Si ; N-(tri-t-butoxysilyl)-p-nitroaniline, C18H32N2O5Si ; N-Methyl-(N-tri-t-butoxysilyl)-p-nitroaniline C19H34N2O5Si ; N-(tri-t-butoxysilyl)-p-cyanoaniline, C19H32N2O3Si ; Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Formation and Structures of N-(tri-t-butoxysilyl)aniline CompoundsPara-substituted N-(tri-t-butoxysilyl)anilines (t-BuO)3SiNRC4H4X-p, R = H, CH3, with substituents of high electron affinity (X = CN, NO2) were prepared by a one-pot reaction of tri-t-butoxychlorsilane, potassium t-butanolate and substituted anilines. Corresponding compounds with substituents of low electron affinity (X = OMe, H) preferably were prepared by metalation of anilines with sodium amide. Four crystal structures were determined. N-(tri-t-butoxysilyl)-p-nitro-aniline, N-methyl-(N-tri-t-butoxysilyl)-p-nitroaniline and N-(tri-t-butoxysilyl)-p-cyanoaniline crystallize at 298 K monoclinically, N-(tri-t-butoxysilyl)aniline crystallizes orthorhombically.
    Notes: Derivate des para-substituierten N-(Tri-t-butoxysilyl)anilins (t-BuO)3SiNRC6H4X-p, R = H, CH3 mit Substituenten hoher Elektronenaffinität (X = CN, NO2) wurden nach einem neuen Eintopfverfahren aus Tri-t-butoxychlorsilan, Kalium-t-butanolat und dem entsprechend substituierten Anilin dargestellt. Für Substituenten niederer Elektronenaffinität (X = OMe, H) wird die Methode der Metallierung von Anilinen mit Natriumamid bevorzugt. Vier Kristallstrukturen wurden bestimmt. N-(Tri-t-butoxysilyl)-p-nitroanilin, N-Methyl-(N-tri-t-butoxysilyl)-p-nitroanilin und N-(Tri-t-butoxysilyl)-p-cyanoanilin kristallisieren bei 298 K monoklin, N-(Tri-t-butoxysilyl)anilin kristallisiert orthorhombisch.
    Additional Material: 4 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 17
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Zeitschrift für anorganische Chemie 608 (1992), S. 131-134 
    ISSN: 0044-2313
    Keywords: Tetrahetero-tetrahedrane anions ; G44-, Sn44; ; infrared, Raman spectra; ; internal vibrations ; Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: The Internal Vibration of the Tetrahetero-Tetrahedrane Anions Ge44-, Sn44-, and Pb44The Frequencies of the internal vibrations ν1 (A1), ν2(E), ν3(T2) of the tetrahetero-tetrahedrane an ions Ge44- and Sn44- are determined from the infrared and Raman spectra of K7LiGe8 and KSn, respectively. A comparison of the characteristic vibration of tetrahedrane anions X44- (X = Si, Ge, Sn)and the isoelectronic neutral tetrahedranes Y4 of the neighbouring elements (Y = P, As, Sb) shows a rather constant ratio of the corresponding frequencies k = v˜(X44-) = 0,77. This allows for an estimate of v˜(Pb44-) from the known Bi4data. In the inflated spectrum of KPb bands are observed in the predicted frequency range.
    Notes: Aus den Infrarot-und Raman-Spektren von K7LiGe8 und KSn werden die Frequenzen der inneren Schwingungen ν1(A1), ν2(E) und ν3(T3) der Tetrahetero-Tetrahedran -Anionen Ge44- und Sn44- bestimmt. Der Vergleich der charakteristischen Schwingungen von Tetrahedran-Anionen X44-(X = Si, Ge, Sn) und isoelektronischen neutralen Tetrahedranen Y4 der Nachbarelemente (Y = P,As, Sb)ergibt ein nahezu konstantes Verhältnis für die einander entsprechenden Frequenzen k = v˜(X44-)/v˜(Y4) = 0,77. Damit werden aus den Frequenzen v˜(Bi4) Werte für v˜(Pb44-) abgeschätzt, welche mit Banden im Infrarot-Spektrum von KPb übereinstimmen.
    Additional Material: 3 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 18
    ISSN: 0044-2313
    Keywords: Gold ; thiolate complex ; synthesis ; structure ; X-ray ; Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Beiträge zur Chemie der Silicium-Schwefel-Verbindungen. 65. Darstellung, Kristall- und Molekülstruktur von cyclo-Tetrakis[tri-tert-butoxysilanthiolatogold(I)], [(t-C4H9O)3SiSAu]4, dem ersten Komplex mit einem Au4S4-Ring-SystemDie Darstellung des ersten Silanthiolato-Goldkomplexes - cyclo-Tetrakis[tri-tert-butoxysilanthiolatogold(I)] - ist beschrieben. Die Kristallstruktur wurde bei 200 K an einem farblosen, orthorhombischen Prisma bestimmt. Bei 187 K wurde eine reversible Phasenumwandlung beobachtet. Das Zentrum des Moleküls ist ein gefalteter Au4S4-Achtring mit alternierender Abfolge aus dreifach koordinierten Schwefel- und zweifach koordinierten Goldatomen. Charakteristische Abstände und Winkel: Au—S 228,4 und 229,6 pm, Si—S 216,9 pm, S—Au—S 178,8° und 178,3°, Au—S—Au 90,3°, Si—S—Au 103,7° und 101,9°. Der kürzeste Abstand zwischen zwei Goldatomen beträgt 324,8 pm.
    Notes: The preparation of the first silanethiolate complex of gold, cyclo-tetrakis[tri-tert-butoxysilanethiolatogold(I)] from tri-tert-butoxysilanethiol and tetrachloroauric acid is described. The compound forms colorless orthorhombic crystals, and the molecular structure was determined at 200 K by single crystal X-ray diffraction. At 187 K, a possible, reversible phase transition is observed. The center of the molecule is a distinctly folded eight-membered Au4S4 ring of alternating three-fold coordinated sulfur and two-fold coordinated gold atoms. The relevant bond lengths and angles are: Au—S 228.4 and 229.6 pm, Si—S 216.9 pm, S—Au—S 178.8° and 178.3°, Au—S—Au 90.3°, Si—S—Au 103.7° and 101.9°. The gold atoms are separated by 324.8 pm.
    Additional Material: 4 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
    Library Location Call Number Volume/Issue/Year Availability
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  • 19
    ISSN: 0044-2313
    Keywords: Carbosilanes ; Cu-catalyzed reactions of silicon with C-chlorinated 1,1,3,3,5,5-hexachloro-1,3,5-trisilacyclohexanes ; crystal structures of hexadecachloro-1,3,5,7,9,11,13,14-octasiladispiro[5.1.5.1]tetradecane ; decachloro-1,3,5,7,9,11-hexasilatricyclo[6.4.0.02,7]dodecane and decachloro-2-trichlorosilyl-1,3,5,7,9,11-hexasilatricyclo[6.4.0.02,7]dodecane ; Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Formation of Organosilicon Compounds 113. Reactions of C-chlorinated 1,1,3,3,5,5-Hexachloro-1,3,5-trisilacyclohexanes with Si(Cu cat.). Structures of Hexadecachloro-1,3,5,7,9,11,13,14-octasiladispiro[5.1.5.1]tetradecane 12, Decachloro-1,3,5,7,9,11-hexasilatricyclo[6.4.0.02,7]dodecane 13 and Decachloro-2-trichlorosilyl-1,3,5,7,9,11-hexasilatricyclo[6.4.0.02,7]dodecane 14Elemental Si(Cu cat.) was treated with 1,1,2,2,3,3,5,5-octachloro-1,3,5-trisilacyclohexane 3, 1,1,2,2,3,3,4,4,5,5-decachloro-1,3,5-trisilacyclohexane 4 and with (Cl2Si—CCl2)3 5, resp., in a stirred bed reactor at 330°C. The products can be understood as to be formed by silylation, hydrogenation, degradation, rearrangement and condensation reactions all of them starting from the CCl2 groups of the trisilacyclohexanes. Especially remarkable is Si8C6H8Cl16 12 with a C-spiro linked framework formed by a trisilacyclohexane, a disilacyclobutane and another trisilacyclohexane building block. In two further tricyclic carbosilanes Si6C6H10Cl10 13 and Si7C6H9Cl13 14, two trisilacyclohexane rings each share an opposite Si—C bond with a disilacyclobutane. Another group of compounds includes compounds consisting of two 1,3,5-trisilacyclohexane rings linked by either a C=C or a C=C=C unit. Moreover some derivatives of 1,3-disilacyclopentenes are formed obviously by a contraction of the C-chlorinated 1,3,5-trisilacyclohexane rings. Compound 12 crystallizes in the monoclinic space group P21/n (no. 14) with a = 1 307.8, b = 1 184.2, c = 984.4 pm, β = 93.58° and Z = 2 molecules per unit cell. 13 crystallizes in the triclinic space group P1 (no. 2) with a = 885.7, b = 911.6, c = 868.3 pm, α = 113.15°, β = 75.36° γ = 119.22° and Z = 1. 14 crystallizes in the monoclinic space group P21/c (no. 14) with a = 1853.2, b = 912.9, c = 1725.3 pm, β = 112.69° and Z = 4.
    Notes: 1,1,2,2,3,3,5,5,-Octachlor-1,3,5-trisilacyclohexan 3, 1,1,2,2,3,3,4,4,5,5-Decachlor-1,3,5-trisilacyclohexan 4 und (Cl2Si—CCl2)3 5 wurden mit Si(Cu) bzw. Cu im Rührbett bei 330°C umgesetzt. Die Reaktionen gehen von den CCl2-Gruppen der Trisilacyclohexane aus, und die verschiedenen Reaktionsprodukte sind durch Silylierung, Hydrierung, Kondensation und Umlagerung zu erklären. Besonders bemerkenswert ist das Si8C6H8Cl16 12, in dessen Grundgerüst zwei 1,3,5-Trisilacyclohexane über einen Disilacyclobutanring C-spiroverbrückt sind. In zwei tricyclischen Carbosilanen, Si6C6H10Cl10 13 und Si7C6H9Cl13 14, sind zwei Trisilacyclohexane über einen Disilacyclobutanring verbunden, der unter Ausbildung von zwei Si—C-Bindungen zwischen gegenüberliegenden SiCl- und CCl-Gruppen aufgebaut ist. Eine weitere Gruppe enthält Verbindungen, in denen zwei 1,3,5-Trisilacyclohexanringe entweder über eine C=C- oder C=C=C-Gruppe verbunden sind. Es entstehen auch 1,3-Disilacyclopentenderivate, deren Bildung auf eine Ringverengung der C-chlorierten 1,3,5-Trisilacyclohexane zurückgeführt wird. Verbindung 12 kristallisiert monoklin in der Raumgruppe P21/n (Nr. 14) mit a = 1 307,8, b = 1 184,2, c = 984,4 pm, β = 93,58° und Z = 2 Molekülen pro Elementarzelle; 13: triklin in der Raumgruppe P1 (Nr. 2) mit a = 885,7, b = 911,6, c = 868,3 pm, α = 113,15°, β = 75,36°, γ = 119.22° und Z = 1; 14: monoklin in der Raumgruppe P21/c (Nr. 14) mit a = 1 853,2, b = 912,9, c = 1 725,3 pm, β = 112.69° und Z = 4.
    Additional Material: 3 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
    Library Location Call Number Volume/Issue/Year Availability
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  • 20
    ISSN: 0044-2313
    Keywords: Polyphosphides ; Zintl-phases M3X11 (M = Na, K, Rb, Cs; X = P, As) ; P113-, As113- cage anion ; preparation ; vibrational spectra ; Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Chemistry and Structural Chemistry of Phosphides and Polyphosphides. 53. Preparation, Properties, and Vibrational Spectra of the Cage Anions P113- and As113-The Zintl-phases M3X11 (M = Na, K, Rb, Cs; X = P, As) are prepared from the elements or from M3X7 and X. The compounds undergo a first-order phase transition from the crystalline to the plastically crystalline state. Unit cell and space group of both modifications and the transition temperature Tc are determined. The vibrational spectra of the crystalline compounds and the Raman spectrum of the P113- anion in en-solution as well are measured. The assignment of the frequencies is given, based on the 32-D3 symmetry of the X113- cage anion. Normal coordinate analysis is carried out in terms of Cartesian coordinates to avoid the problem of redundancies in using internal coordinates. The force constants [mdyn Å-1] obtained for the characteristic bonds r, s, and t are: fppr = 1.34, fpps = 1.20, fppt = 1.08; fAsAsr = 1.1, fAsAss = 0.91. Normal vibrations and the potential energy distribution (PED) are discussed.
    Notes: Die Zintl-Phasen M3X11 (M = Na, K, Rb, Cs; X = P, As) werden aus den Elementen oder aus M3X7 und X synthetisiert. Die Verbindungen durchlaufen einen Phasenübergang 1. Ordnung vom kristallinen zum plastisch-kristallinen Zustand. Elementarzelle und Raumgruppe beider Modifikationen sowie Übergangstemperaturen Tc wurden bestimmt. Die Schwingungsspektren der kristallinen Verbindungen sowie das Raman-Spektrum des Anions P113- in en-Lösung wurden gemessen. Die Zuordnung der Schwingungsfrequenzen gelingt auf der Basis der Symmetrie 32-D3 der Käfiganionen X113-. Die Normalkoordinatenanalyse erfolgte in kartesischen Koordinaten, wodurch das in inneren Koordinaten auftretende Redundanzproblem vermieden wird. Auf diesem Wege erhaltene Kraftkonstanten [mdyn Å-1] der charakteristischen Bindungen r, s und t sind: fppr = 1, 34, fpps = 1, 20, fppt = 1, 08; fAsAsr = 1, 1, fAsAss = 0, 96, fAsAst = 0, 91. Die Normalschwingungen und die Verteilung der potentiellen Energie (PED) werden diskutiert.
    Additional Material: 4 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
    Library Location Call Number Volume/Issue/Year Availability
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