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    Springer
    Calcified tissue international 13 (1973), S. 295-303 
    ISSN: 1432-0827
    Schlagwort(e): Hydroxyapatite ; Crystallization ; Kinetics ; Phosphonates ; Inhibition
    Quelle: Springer Online Journal Archives 1860-2000
    Thema: Biologie , Medizin , Physik
    Beschreibung / Inhaltsverzeichnis: Résumé Le taux de croissance cristalline de l'hydroxyapatite dans des solutions supersaturées stables de phosphate de calcium a été étudié dans des conditions reproductibles à 25° et à un pH constant de 7,4 en présence de phosphonates organiques HEDP, 1-hydroxyethylidine 1, d'acide 1-diphosphonique, NTMP, nitrilo-tri (méthylène acide phosphonique), ENTMP N,N,N′N′ éthylène diamine-tetra (méthylène acide phosphonique), TENTMP triethylène-diamine tetra-(méthylène acide phosphonique). Il semble que l'action nette d'inhibition des produits surajoutés sur le taux de croissance cristalline est en rapport avec des liaisons de chélation fortes et de substitution inerte avec les ions calcium situés au niveau des noeuds et zones de dislocations de la surface cristalline d'HAP. Les résultats de cette étude montre que le ligand ENTMP potentiellement hexadenté est plus efficace comme inhibition de croissance cristalline que le NTMP tétradenté ou le HED tridenté. L'inéfficacité générale des monophosphonates comme inhibiteurs de croissance cristalline confirme la conclusion que les ions calcium sont complexés à la surface, empêchant par suite un dépôt ultérieur de phosphate de calcium au niveau de cette zone. La concentration relativement faible de phosphonate surajouté, comparée à la concentration en ion calcium, exclut la chélation du calcium dans la solution comme facteur important de l'inhibition de croissance cristalline observée.
    Kurzfassung: Zusammenfassung Die Geschwindigkeit des Kristallwachstums von Hydroxyapatit-Kristallkeimen in stabilen übersättigten Calciumphosphatlösungen wurde unter reproduzierbaren Bedingungen studiert und zwar: bei 25°, bei einem konstanten pH von 7,4 und in Anwesenheit der organischen Phosphate HEDP=1-Hydroxy-äthylidin-1,1-Diphosphonsäure; NTMP=Nitrilo-trimethylen-Phosphonsäure; ENTMP=N,N,N′N′-Äthylendiamin-tetramethylen-Phosphonsäure; TENTMP=Triäthylendiamin-tetramethylen-Phosphonsäure. Es wird vorgeschlagen, daß die deutliche Hemmwirkung dieser zugesetzten Substanzen auf die Geschwindigkeit des Kristallwachstums durch die Bildung von starken, Substitutions-unempfindlichen Chelat-Bindungen mit den Calciumionen bedingt ist, welche an Knick- und Verschiebungsstellen auf der Kristalloberfläche von HAP vorkommen. Die Ergebnisse dieser Untersuchung zeigen, daß das potentiell sechswertige Anion ENTMP ein wirksamerer Hemmer des Kristallwachstums ist als das vierwertige NTMP oder das dreiwertige HEDP. Die allgemeine Unwirksamkeit der Monophosphonate als Kristallwachstums-Hemmer bekräftigt den Schluß, daß die Calciumionen an der Oberfläche als Chelatkomplexe gebunden sind, wodurch eine weitere Ablagerung von Calciumphosphat an dieser Wachstumsstelle verhindert wird. Die relativ niedrige Konzentration des beigefügten Phosphonats, im Vergleich mit der Konzentration der Calciumionen, schließt die Bildung von Calciumchelatkomplexen in der Lösung als wichtigen Faktor in der beobachteten Kristallwachstums-Hemmung aus.
    Notizen: Abstract The rate of crystal growth of hydroxyapatite seed crystals in stable supersaturated solutions of calcium phosphate has been studied under reproducible conditions at 25° and at a constant pH of 7.40 in the presence of the organic phosphonates HEDP, 1-hydroxyethylidine 1,1-diphosphonic acid, NTMP, nitrilotri (methylene phosphonic acid); ENTMP, N,N,N′N′ ethylenediamine-tetra (methylene phosphonic acid); TENTMP, triethylenediamine tetra (methylene phosphonic acid). It is suggested that the marked inhibitory influence of the additives upon the rate of crystal growth is due to the formation of strong, substitution inert chelate bonds with the calcium ions present at kinks and dislocations on the crystal surface of HAP. The results of this study show that the potentially hexadentate ligand ENTMP is more effective as a crystal growth inhibitor than the tetradentate NTMP or the tridentate HEDP. The general ineffectiveness of the monophosphonates as crystal growth inhibitors supports the conclusion that the calcium ions are chelated at the surface thereby preventing further deposition of calcium phosphate at that growth site. The relatively low concentration of added phosphonate as compared with the calcium ion concentration rules out calcium chelation in the bulk of the solution as a significant factor in the observed crystal growth inhibition.
    Materialart: Digitale Medien
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  • 2
    Digitale Medien
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    Springer
    Calcified tissue international 15 (1974), S. 287-293 
    ISSN: 1432-0827
    Schlagwort(e): Calcium ; Phosphate ; Inhibition ; Crystallization ; Nucleotides
    Quelle: Springer Online Journal Archives 1860-2000
    Thema: Biologie , Medizin , Physik
    Notizen: Summary The 5′-triphosphates of adenosine, guanosine, uridine, and cytidine inhibited the crystallization of calcium phosphate from stable supersaturated solutions that had been seeded with crystals of hydroxyapatite. Concentrations of the nucleoside triphosphates in the micromolar range were sufficient to have a significant effect on the crystal growth process. Diphosphate and monophosphate derivatives had less effect on the precipitation of calcium phosphate. It is possible that the nucleoside triphosphates may play a beneficial role in regulating intracellular calcification, particularly in disease states in which calcium entry into cells is pathologically high.
    Materialart: Digitale Medien
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  • 3
    ISSN: 1052-9306
    Schlagwort(e): Chemistry ; Analytical Chemistry and Spectroscopy
    Quelle: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Thema: Chemie und Pharmazie
    Notizen: Tetrachlorodiphenoquinones have the same exact mass and elemental composition as the toxic environmental contaminant 2,3,7,8-tetrachlorodibenzo-p-dioxin. However, analysis of 3,3′-5,5′-tetrachlorodiphenoquinone showed a pronounced tendency toward chemical reduction in the mass spectrometer to the quinol compound, producing a molecular ion two mass units higher than 2,3,7,8-tetrachlorodibenzo-p-dioxin. Distinct differences were also apparent between the mass spectral fragmentation patterns of 3,3′,5,5′-tetrachlorodiphenoquinone and 2,3,7,8-tetrachloridibenzo-p-dioxin. The 3,3′,5,5′-tetrachlorodiphenoquinone spectrum shows a successive loss of carbon monoxide, with the most prominent fragment corresponding to loss of two molecules of carbon monoxide plus chlorine. In the mass fragmentation of 2,3,7,8-tetrachlorodibenzo-p-dioxin carbon monoxide loss is suppressed, but loss of one molecule of carbon monoxide plus chlorine is a major fragment ion. During an alumina column clean-up procedure 3,3′,5,5′-tetrachlorodiphenoquinone did not coelute with the fraction containing 2,3,7,8-tetrachlorodibenzo-p-dioxin. This evidence indicates that tetrachlorodiphenoquinones are unlikely to interfere with mass spectrometric determination of 2,3,7,8-tetrachlorodibenzo-p-dioxin in environmental samples.
    Zusätzliches Material: 4 Ill.
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  • 4
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    Chichester : Wiley-Blackwell
    Organic Magnetic Resonance 6 (1974), S. 625-628 
    ISSN: 0030-4921
    Schlagwort(e): Chemistry ; Analytical Chemistry and Spectroscopy
    Quelle: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Thema: Chemie und Pharmazie
    Notizen: The proton NMR spectra at 220 MHz of two series of substituted cyanopropionates, have been investigated. In addition the 13C spectra at 15 MHz of the series I were also studied. In I, where the R groups are diastereotopic, differences are observed in the proton chemical shifts of the CH3 groups in R for R = CH3, C2H5, n-C3H7, i-C3H7, n-C4H9, n-C5H11 and n-C6H13. In II [R′ = n-C3H7, CH(CH3)2, CH2CH(CH3)2 and C(CH3)3] diastereoisomers are found with substantial differences in chemical shifts between corresponding protons. Coupling constants are interpreted in terms of conformational preferences for certain molecules in both series.
    Zusätzliches Material: 1 Ill.
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  • 5
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    Chichester : Wiley-Blackwell
    Biological Mass Spectrometry 9 (1974), S. 149-151 
    ISSN: 0030-493X
    Schlagwort(e): Chemistry ; Analytical Chemistry and Spectroscopy
    Quelle: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Thema: Chemie und Pharmazie
    Beschreibung / Inhaltsverzeichnis: Molecular ion isomerisation precedes the fragmentation of benzoxazole and anthranil (2,1-benzisoxazole) upon electron-impact.
    Notizen: Une isomérisation des ions moléculaires précéde la fragmentation du benzoxazole et de l'anthranile (2,1- benzisoxazole) sour l'impact électronique.
    Materialart: Digitale Medien
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  • 6
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    Chichester [u.a.] : Wiley-Blackwell
    Journal of Raman Spectroscopy 16 (1985), S. 272-279 
    ISSN: 0377-0486
    Schlagwort(e): Chemistry ; Analytical Chemistry and Spectroscopy
    Quelle: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Thema: Chemie und Pharmazie , Physik
    Notizen: Systems of copper(I), silver(I) and gold(I) cyanides dissolved in aqueous solutions of sodium thiosulphate in different molar ratios have been studied by Raman Spectroscopy. CuCN dissolves completely in aqueous thiosulphate solution in a 1:3 CuCN to S2O32- ratio, forming only mixed cyanothiosulphate species. No evidence was found for the formation of Cu (CN)2-, Cu(CN)32- or Cu(CN)43-. The mixed cyano copper complex was isolated as a white solid insoluble in water and most other solvents. The solid probably consists of a polymeric structure with bridging cyanide and thiosulphate. AgCN dissolves completely in aqueous thiosulphate solution in a 1:1 AgCN to S2O32- ratio, resulting in the formation of Ag(CN)2- and Ag(S2O3)23- species. As the concentration of thiosulphate increases Ag(CN)2(S2O3)3- and Ag(CN)2(S2O3)25- are formed. There is strong evidence for the existence of bridging silver thiosulphate complex in solutions of low S2O32- concentration. AuCN dissolves completely in aqueous thiosulphate solution in a 1:2 AuCN to S2O32- ratio, forming Au(CN)2-, Au(CN) (S2O3)2- and Au(S2O3)23-. No evidence was found for the formation of species of higher coordination number on increasing the concentration of S2O32-, which indicates that the linear two-coordinate gold complexes are the most stable.
    Zusätzliches Material: 6 Ill.
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