ISSN:
0025-116X
Keywords:
Chemistry
;
Polymer and Materials Science
Source:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
,
Physics
Description / Table of Contents:
Die kationische Polymerisation von Formaldehyd, höheren aliphatischen Aldehyden und Halogenaldehyden wird diskutiert. Die Polymerisation wird mit Lewis-Säuren und Brønsted-Säuren initiiert, wird aber beherrscht von der Tatsache, daß in fast allen Fällen die Polymeren ausfallen und aus der Lösung auskristallisieren. Die Folge ist, daß die Polymerisationen diffusionskontrolliert werden und dies in einigen Fällen sogar bei kleinen Umsätzen. Diese Erscheinung ist nicht auf die kationische Polymerisation beschränkt, doch kommt hier hinzu, daß die wachsenden Enden leicht okkludiert werden und kationische Initiatoren von dem ausfallenden Polymeren absorbiert werden. Die Morphologie und das Ausmaß der Quellung des ausgefallenen Polymeren spielt eine wichtige Rolle in bezug auf die Polymerisationsgeschwindigkeit und den Umsatz des Monomeren zum Polymeren. Wie zu erwarten, lassen sich aliphatische Aldehyde leichter als Halogenaldehyde mit kationischen Initiatoren polymerisieren; dies kann in dem Unterschied des Startmechanismus begründet sein.
Notes:
Cationic polymerizations of formaldehyde, higher aliphatic aldehydes and haloaldehydes are discussed. The polymerization is initiated by Lewis and Brønsted acids but is dominated by the fact that in almost all cases the polymers precipitate and crystallize from the solution. As a consequence the polymerizations become diffusion controlled sometimes even at low conversions. This phenomenon is not limited to cationic polymerization but additionally the growing ends are readily occluded and cationic initiators are adsorbed on the precipitated polymer. The morphology and the degree of swelling of the precipitated polymer plays an important role upon the rate of polymerization and conversion of monomer to polymer. As expected, polymerizations of aliphatic aldehydes are more readily carried out by cationic initiators than the polymerization of haloaldehydes; this may be caused by the difference in the initiation mechanism.
Additional Material:
1 Ill.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/macp.1974.021750413
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