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  • 1985-1989  (1)
  • 1970-1974  (8)
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  • 1
    Electronic Resource
    Electronic Resource
    s.l. : American Chemical Society
    Macromolecules 21 (1988), S. 294-304 
    ISSN: 1520-5835
    Source: ACS Legacy Archives
    Topics: Chemistry and Pharmacology , Physics
    Type of Medium: Electronic Resource
    Library Location Call Number Volume/Issue/Year Availability
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  • 2
    Electronic Resource
    Electronic Resource
    Copenhagen : International Union of Crystallography (IUCr)
    Applied crystallography online 7 (1974), S. 190-190 
    ISSN: 1600-5767
    Source: Crystallography Journals Online : IUCR Backfile Archive 1948-2001
    Topics: Geosciences , Physics
    Notes: The radius of gyration, rg, of atactic polystyrene molecules in the bulk polymer has been measured by low-angle neutron scattering from dilute solid solutions of poly-proto-styrene in poly-deutero-styrene with concentrations of 5 % and 0.5 % tagged solute molecules.
    Type of Medium: Electronic Resource
    Library Location Call Number Volume/Issue/Year Availability
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  • 3
    ISSN: 1435-1536
    Source: Springer Online Journal Archives 1860-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology , Mechanical Engineering, Materials Science, Production Engineering, Mining and Metallurgy, Traffic Engineering, Precision Mechanics
    Type of Medium: Electronic Resource
    Library Location Call Number Volume/Issue/Year Availability
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  • 4
    ISSN: 0025-116X
    Keywords: Chemistry ; Polymer and Materials Science
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology , Physics
    Description / Table of Contents: Die Beziehung zwischen der Struktur der Übergangsmetall-Allyl-Verbindungen und ihrer Fähigkeit, Äthylen zu polymerisieren, wurde untersucht. Von Ti, Zr, Hf, Cr und V abgeleitete isoleptische Allylverbindungen sind sämtlich aktive Polymerisationskatalysatoren. Die Abwandlung der Allylgruppe durch Substitution mit Methyl erhöht die Aktivität, während ein Phenylsubstituent sie vermindert. Der Austausch von Allylgruppen durch Halogenatome erhöht die Aktivität merklich; der aktivste Katalysator war hier Zr(allyl)Br3. Liganden wie Cyclopentadienyl, CO, OH etc. machen diese Verbindungen als Initiatoren unwirksam. Wichtige Schlußfolgerungen im Bezug auf die strukturellen Bedingungen für eine koordinative anionische Polymerisation dieser Art werden gezogen. Kinetik und Mechanismus der Polymerisation werden diskutiert.
    Notes: The relationship between the structure of transition metal allyl compounds and their ability to polymerise ethylene has been studied. Isoleptic allyl compounds derived from Ti, Zr, Hf, Cr, Nb, and V are all active as polymerisation catalysts. Substituents in the allyl group such as methyl increase the activity whereas substituents such as phenyl decrease it. Replacement of some of the allyl groups by halogen atoms increase activity markedly, the most active catalyst being Zr(allyl)Br3. Ligands such as cyclopentadienyl, CO, OH, etc., render these compounds inactive in polymerisation.Important conclusions are drawn concerning the structural requirements for coordinated anionic polymerisation of this kind, and kinetics and mechanisms of polymerisation are discussed.
    Additional Material: 2 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
    Library Location Call Number Volume/Issue/Year Availability
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  • 5
    Electronic Resource
    Electronic Resource
    New York : Wiley-Blackwell
    Die Makromolekulare Chemie 154 (1972), S. 177-190 
    ISSN: 0025-116X
    Keywords: Chemistry ; Polymer and Materials Science
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology , Physics
    Description / Table of Contents: Eine Reihe von stabilen Übergangsmetall-Alkyl-Verbindungen von Typ M(CH2X) (M = Zr, Ti, Hf) wirken als Katalysatoren für die Polymerisation verschiedener Vinylverbindungen, z.B. von Styrol, p-Bromstyrol, Methylmethacrylat und Äthylen. Die Polymerisationsgeschwindigkeiten werden durch Licht der Wellenlängen 450 bis 600 nm deutlich gesteigert; dabei handelt es sich offenbar um einen Polymerisationsmechanismus vom koordiniert-anionischen Typus. Bei Wellenlängen unterhalb von 450 nm werden durch Photolyse des Katalysators (Zirkontetrabenzyl) Radikale gebildet; dementsprechend verläuft die Polymerisation dann radikalisch.
    Notes: A range of stable transition metal alkyl compounds of given formula M(CH2X)4(M = Zr, Ti, Hf) exhibit polymerisation activity in the absence of light towards certain vinyl monomers, e.g., styrene, p-bromostyrene, methyl methacrylate and ethylene. Rates of polymerisation increase markedly on exposure to light at wavelengths between 450 and 600 nm. It has been established that these polymerisations are probably of the coordinated anionic type. At wavelengths below 450 nm the polymerisation is dominated by a radical process, the radicals being produced by the photolysis of the catalyst (zirconium tetrabenzyl).
    Additional Material: 5 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
    Library Location Call Number Volume/Issue/Year Availability
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  • 6
    Electronic Resource
    Electronic Resource
    New York, NY [u.a.] : Wiley-Blackwell
    Journal of Applied Polymer Science 16 (1972), S. 2647-2655 
    ISSN: 0021-8995
    Keywords: Chemistry ; Polymer and Materials Science
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology , Mechanical Engineering, Materials Science, Production Engineering, Mining and Metallurgy, Traffic Engineering, Precision Mechanics , Physics
    Notes: Attempts have been made to demonstrate the involvement of free radicals in the benzthiazolesulfenamide-accelerated vulcanization of natural rubber. Free radicals were only detected by ESR in reaction mixtures containing the retarder N-nitrosodiphenylamine (NDPA). In addition, NDPA was the only compound found, from the vulcanization accelerator and retarders tested, to affect the free-radical polymerization of methyl methacrylate. A purely ionic mechanism for sulfur vulcanization of natural rubber accelerated by benzthiazolesulfenamide derivatives has therefore been assumed and used to help in the design of new vulcanization retarders. A new class of retarder has been discovered, consisting of hydrocarbylthio derivatives of trisalkylsulfonyl methane. These retarders are believed to be the first vulcanization retarders to act by cleavage of a carbon-sulfur bond.
    Additional Material: 4 Tab.
    Type of Medium: Electronic Resource
    Library Location Call Number Volume/Issue/Year Availability
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  • 7
    Electronic Resource
    Electronic Resource
    New York : Wiley-Blackwell
    Die Makromolekulare Chemie 148 (1971), S. 195-204 
    ISSN: 0025-116X
    Keywords: Chemistry ; Polymer and Materials Science
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology , Physics
    Description / Table of Contents: Molekulargewichte und Molekulargewichtsverteilung des durch Cr(2-methallyl)3 initiierten Polymethylmethacrylats wurden durch Geclhromatographie bestimmt. Es wird gezeigt, daß sich diese Verteilung mit fortschreitender Polymerisation verbreitert. Es wird angenommen, daß dies von der Bildung langer Ketten mit hohem Gehalt an isotaktischen Triaden herrührt. Auf den Umsatz Null extrapolierte Zahlenmittel-Molekulargewichte hängen weitgehend von übertragungsvorgängen ab. Es wird gezeigt, daß die experimentelle Molekulargewichtsverteilung, extrapoliert auf den Umsatz Null, mit der vom Polymerisationsmechanismus her zu erwartenden übereinstimmt.
    Notes: Molecular weights and molecular weight distributions of poly(methyl methacrylate) initiated by Cr(2-methallyl)3 have been determined by gel permeation chromatography. The distribution is shown to broaden with polymerisation conversion, and it is suggested that this results from the formation of long chains having a high isotactic triad content. Number average molecular weights extrapolated to zero conversion are shown to depend largely on transfer processes. The experimental molecular weight distribution at zero conversion is shown to correspond to that expected from the polymerisation mechanism.
    Additional Material: 6 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
    Library Location Call Number Volume/Issue/Year Availability
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  • 8
    ISSN: 0025-116X
    Keywords: Chemistry ; Polymer and Materials Science
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology , Physics
    Description / Table of Contents: Die mit Tetrabenzylzirkon in Toluol bei 30 und 40°C im Dunkeln durchgeführte Polymerisation von Styrol wird mit Hilfe kinetischer, spektroskopischer und radiochemischer Methoden untersucht. Aus den hieraus erhaltenen Daten und unter Heranziehung der aus den Molekulargewichtsbestimmungen ermittelten Informationen wird ein Mechanismus abgeleitet, der mit den experimentellen Befunden im Einklang steht. Die Polymerisation gehört dem koordinativ anionischen Typ an, wobei nur eine der vier Zirkon-Benzyl-Bindungen bei der Polymerisation aktiv ist. Jedes aktive Metall-Zentrum bewirkt das Wachsen einer Kette und wird durch eine β-Wasserstoffabspaltung oder durch eine bimolekulare Reaktion mit einem Monomermolekül desaktiviert. Übertragungsreaktionen treten nicht auf. Nur ein kleiner Anteil des Katalysators nimmt an der Polymerisation teil. Die Konzentration der aktiven Zentren ist sehr klein. Eine Komplexbildung von Tetrabenzylzirkon und koordinierten Monomeren kann experimentell nicht nachgewiesen werden. Werte für die Geschwindigkeitskonstanten der Initiierung, des Wachstums und des Abbruchs werden bestimmt.
    Notes: The polymerisation of styrene by tetrabenzyl zirconium in toluene in the dark at 30 and 40°C has been studied using kinetics, spectroscopic and radiochemical techniques. From the data obtained, together with information derived from molecular weight measurements, a mechanism has been obtained which is in accord with the experimental findings. The polymerisation is of the coordinated anionic type in which only one of the four zirconium benzyl bonds is activated for polymerisation. Each active metal centre grows only one chain and is terminated by a β-hydrogen abstraction process or by a bimolecular reaction involving monomer. Transfer reactions are absent. Only a small fraction of the catalyst participates in polymerisation and the concentration of active polymerisation centres is very low. A complex between tetrabenzyl zirconium and coordinated monomer could not be detected experimentally. Values for the velocity constants for initiation, propagation and termination are determined.
    Additional Material: 8 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
    Library Location Call Number Volume/Issue/Year Availability
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  • 9
    Electronic Resource
    Electronic Resource
    New York : Wiley-Blackwell
    Die Makromolekulare Chemie 170 (1973), S. 1-9 
    ISSN: 0025-116X
    Keywords: Chemistry ; Polymer and Materials Science
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology , Physics
    Description / Table of Contents: Lösliche, halogenfreie Polymerisationskatalysatoren wurden durch Reaktion von Tetrabenzylzirkonium und ähnlichen Verbindungen mit Silanolen dargestellt. Die Kombination von Tetrabenzylzirkonium mit 1,1,3,3-Tetraphenyldisiloxan-1,3-diol (VI) erwies sich als besonders aktiv. Eine Strukturanalyse von VI zeigte, daß die Si—O—Si-Bindung linear ist; dies kann dafür verantwortlich gemacht werden, daß diese Verbindung als einzähniger Ligand auftritt. Die Beziehung zwischen Struktur und Aktivität in diesen löslichen Systemen und den Übergangsmetall-Polymerisationszentren, die durch Reaktion von Übergangsmetallalkylen mit Siliziumdioxid und Aluminiumoxid hergestellt wurden, wird diskutiert.
    Notes: Soluble halogen free polymerisation catalysts have been prepared by reacting tetrabenzyl zirconium and related compounds with silanols. The combination of tetrabenzyl zirconium and 1,1,3,3-tetraphenyldisiloxane-1,3-diol (VI) was found to be particularly active. Structural analysis of VI shows that the Si—O—Si angle is linear, which may account for this compound behaving as a monodentate ligand. The relationship between structure and activity in these soluble systems and the transition metal polymerisation centres, prepared by reacting transition metal alkyls with silica and alumina, is discussed.
    Additional Material: 3 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
    Library Location Call Number Volume/Issue/Year Availability
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