ISSN:
0009-2940
Keywords:
Chemistry
;
Inorganic Chemistry
Source:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
Description / Table of Contents:
Synthesis and Reactions of 4,5-Dichloro-1,2,3-dithiazolium ChlorideDisulfur dichloride reacts with acetonitrile via chloro- and dichloroacetonitrile to give finally 4,5-dichloro-1,2,3-dithiazolium chloride (1). The reactivity of 1 with proton-active compounds is determined by the nucleophilic substitution of the chlorine at carbon atom C-5. Substrates like H2O, H2S, primary amines, and sulfonamides, having two active hydrogen atoms, form the covalent 4-Chloro-5H-1,2,3-dithiazole derivatives 2, 3, 5. 1 reacts with phenols in o- or p-position by an electrophilic attack to form 4-chloro-5-(hydroxyphenyl)-1,2,3-dithiazolium chlorides 9a-d. HCl elimination from these leads to deep violet, metallic-reflecting crystals of the betaine-like neutral molecules 10a, b. X-ray analysis shows a planar structure of 10a and a molecular arrangement of a right and a left helix. Ring cleavage of 1 with chlorine gives compounds 14, 15; correspondingly, 2 reacts with chlorine to yield 2-chloro-2-(chlorothioimino)acetyl chloride (18).
Notes:
Dischwefeldichlorid reagiert mit Acetonitril über die Stufen Chlor- und Dichloracetonitril zu 4,5-Dichlor-1,2,3-dithiazolium-chlorid (1). Das Reaktionsverhalten von 1 gegenüber protonen-aktiven Stoffen wird durch die nucleophile Substitution des Chlors am Kohlenstoff C-5 geprägt. Substrate, die wie H2O, H2S, primäre Amine und Sulfonamide über zwei aktive Wasserstoff-atome verfügen, reagieren zu den kovalenten 4-Chlor-5H-1,2,3-dithiazol-Derivaten 2,3,5. Phenole werden von 1 in o- oder p-Stellung elektrophil zu den 4-Chlor-5-(hydroxyphenyl)-1,2,3-dithiazolium-chloriden 9a-d substituiert. Durch HCl-Eliminierung erhält man aus diesen tiefviolette metallisch glänzende Kristalle der betainartigen Neutralmoleküle 10a,b. Nach Röntgen-strukturanalyse von 10a liegen die planaren Moleküle in stapelförmiger helicaler Anordnung vor. - Mit Chlor entstehen aus 1 unter Ringöffnung die Verbindungen 14, 15, entsprechend wird aus 2 mit Chlor 2-Chlor-2-(chlorthioimino)acetylchlorid (18) erhalten.
Additional Material:
1 Ill.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/cber.19851180430
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