ISSN:
0044-2313
Keywords:
Chemistry
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Inorganic Chemistry
Source:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
Description / Table of Contents:
New Observations on the Chemical Transport of GeO2. VI. Temperature Dependence with the Transport Agent ChlorineIn a temperature gradient T2 - T1 = 100 K the chemical transport of tetragonal GeO2 is kinetically controlled at an average transport temperature T ≤ 1080 K. The same is true for the metastable hexagonal modification at T ≤ 1150 K. An Arrhenius equation describes the rate of deposition in a satisfactory way. The activation energy amounts to 21 kcal/Mol. At higher temperatures diffusion determines the rate of transport whereby GeCl4, Cl2, and O2 are looked upon as prominent gaseous molecules and the formation of a solid solution of hexagonal GeO2 with SiO2 is taken into account.For a transport temperature T 〈 1100 K GeO2 is deposited at T1 only if seeds of the specific modification are present. The deposition of GeO2(hex.) ceases at temperatures lower than T ≈ 1000 K. The formation of GeO2(tetr.) requires not only seeds but also NaCl as mineralizer and the temperature should not be lower than T ≈ 900 K.
Notes:
Im Temperaturgradienten T2 - T1 = 100 K ist die Abscheidung von tetragonalem GeO2 bei mittleren Transporttemperaturen T ≤ 1080 K kinetisch kontrolliert; für die (metastabile) hexagonale Modifikation trifft dies bei T ≤ 1150 K ebenfalls zu. In beiden Fällen ist nach Arrhenius für den geschwindigkeitsbestimmenden Schritt der Abscheidung die Aktivierungsenergie 21 kcal/Mol. Bei höheren Temperaturen entsprechen die Transportraten erwartungsgemäß einem diffusionskontrollierten Modell, wenn GeCl4, Cl2 und O2 als maßgebliche gasförmige Teilchen sowie eine Mischkristallbildung von hexagonalem GeO2 mit SiO2 in Betracht gezogen werden.Bei Experimenten mit T 〈 1100 K ließ sich GeO2 bei T1 nur in Gegenwart von Keimkristallen der jeweiligen Modifikation abscheiden. Die untere Grenze der Entstehung von GeO2(hex.) wurde dabei mit T ≈ 1000 K beobachtet. Zur Bildung von GeO2(tetr.) ist außer Keimkristallen auch NaCl als Mineralisator erforderlich; die untere Grenze lag bei T ≈ 900 K.
Additional Material:
9 Ill.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/zaac.19855280908
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