ISSN:
0009-2940
Keywords:
Quinones
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Electron exchange
;
Radical ions
;
Cyclic voltammetry
;
Chemistry
;
Inorganic Chemistry
Source:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
Description / Table of Contents:
Electron-Transfer Behaviour of Quinoid Compounds: Acenazulenediones - A Study by Chemical and Electrochemical Methods and by UV/VIS SpectroelectrochemistryIn contrast to arene-condensed benzoquinones, polycyclic 1,4-quinones (Q) containing azulenoid partial structurs dimerize on reduction to their radical anions. These investigations were undertaken with naphth[2,3-a]azulene-5,12-dione (1), azuleno[1,2-b]anthracene-6,13-dione (8), benzazulenediones 10, and with benz[a]anthracene-7,12-dione (9). Evidence which originally came from cyclovoltammetry is now confirmed by spectroscopic data (UV/VIS spectroelectrochemistry) and by chemical reduction with sodium metal. The equilibrium 2 Q·- ⇌ (Q-Q)2- depends strongly on structural details. In case of extended arene condensation it is shifted to the dimeric. The structure and the electron transfer behaviour of the dimeric dianions (Q-Q)2- are determined. The radical anions (Q)·- are characterized by their UV/VIS spectra obtained from UV/VIS spectroelectrochemistry. A qualitative evaluation of the strength of the central bond in the radical anions (Q-Q)·- as well as in the dianions (Q-Q)2- and the radical trianions (Q-Q)3·- is given. Some chemical and physical properties of the radical cation 1·+ are reported.
Notes:
Polycyclische Chinone (Q) mit azulenoiden Teilstrukturen dimerisieren bei der Reduktion zu den Radikalanionen. Die konstitutionsisomeren arenkondensierten Verbindungen zeigen dieses Verhalten nicht. Dies wird am Beispiel von Naphth[2,3-a]azulen-5,12-dion (1), Azuleno[1,2-b]anthracen-6,13-dion (8), Benzazulendionen 10 und Benz[a]anthracen-7,12-dion (9) gezeigt. Erste Hinweise für die Ursache dieses Verhaltens stammen aus Untersuchungen mit der Cyclovoltammetrie. Eine Bestätigung dieser Ergebnisse erfolgt jetzt durch spektroskopische Daten (UV/VIS-Spektroelektrochemie) und durch die chemische Reduktion mit Natrium. Die Lage des Gleichgewichts 2 Q·- ⇌ (Q-Q)2- ist strukturabhängig. Die Strukturen der dimeren Dianionen (Q-Q)2- und der Radikalanionen (Q)-) werden durch Elektronenspektroskopie und teilweise durch 1H-NMR charakterisiert und zugeordnet. Die Stärke der zentralen Bindung der Radikalanionen (Q-Q)·-, Dianionen (Q-Q)2- und Radikaltrianionen (Q-Q)3·- wird qualitativ abgeschätzt. Über einige chemische und physikalische Eigenschaften des Radikalkations 1·+ wird außerdem berichtet.
Additional Material:
10 Ill.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/cber.19891220421
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